Ditiodiclorura

Versiunea actuală a paginii nu a fost încă examinată de colaboratori experimentați și poate diferi semnificativ de versiunea revizuită la 18 martie 2020; verificările necesită 6 modificări .

ditiodiclorura


General
Nume tradiționale	diclorură de disulf, diclorodisulfan
Chim. formulă	S2Cl2 _ _ _
Şobolan. formulă	S2Cl2 _ _ _
Proprietăți fizice
Masă molară	135,04 g/ mol
Densitate	1,688 g/cm³
Energie de ionizare	9,4 ± 0,1 eV [1]
Proprietati termice
Temperatura
• topirea	-80°C
• fierbere	137,1°C
• clipește	245±1℉ [1]
Presiunea aburului	7 mmHg Artă.
Proprietati optice
Indicele de refracție	1.658
Structura
Moment dipol	1,06 D
Clasificare
Reg. numar CAS	10025-67-9
PubChem	24807
Reg. numărul EINECS	233-036-2
ZÂMBETE	ClSSCl
InChI	InChl=1S/CI2S2/c1-3-4-2PXJJSXABGXMUSU-UHFFFAOYSA-N
RTECS	WS4300000
Număr ONU	3390
ChemSpider	23192
Siguranță
Toxicitate	Iritant, are un puternic efect iritant asupra ochilor și tractului respirator superior.
NFPA 704	unu 2 unu
Datele se bazează pe condiții standard (25 °C, 100 kPa), dacă nu este menționat altfel.
Fișiere media la Wikimedia Commons

Ditiodiclorura (diclorura de disulf, diclorodisulfan) - un compus anorganic binar de clor și sulf cu formula S 2 Cl 2 , poate fi considerat ca un derivat de clor al disulfanului (HS) 2 . În condiții normale - un lichid uleios de culoare gălbui-portocaliu, fumând în aer cu un miros ascuțit sufocant. Să ne dizolvăm bine în dietil eter, benzen, etanol. Se hidrolizează cu apă.

Sinteză și reactivitate

Ditiodiclorura este produsă prin clorurarea sulfului topit:

{\mathsf {2S+Cl_{2}\rightarrow S_{2}Cl_{2))}

ca produs secundar al clorării, cu un exces de clor, se formează și diclorura de sulf :

{\displaystyle {\mathsf {S_{2}Cl_{2}+Cl_{2}\rightarrow 2SCl_{2))))

Ditiodiclorura brută poate fi colorată în galben cu sulf dizolvat sau roșu cu un amestec de diclorură de sulf .

Ditiodiclorura este, de asemenea, un produs secundar în prima etapă a sintezei tiofosgenului prin clorurarea disulfurei de carbon [2] :

{\displaystyle {\mathsf {2CS_{2}+5Cl_{2}\rightarrow 2CCl_{3}SCl+S_{2}Cl_{2))))

Atomii de sulf ai ditiodiclorurii sunt centri electrofili și se caracterizează prin reacții de substituție nucleofilă a clorului.

Ditiodiclorura este lent hidrolizată de apă cu formarea de acid clorhidric, dioxid de sulf și hidrogen sulfurat, care reacționează in situ pentru a forma mai întâi acid tiosulfuros și apoi, când acidul tiosulfuros interacționează cu dioxidul de sulf - acizi politionici instabili :

{\mathsf {S_{2}Cl_{2}+2H_{2}O\rightarrow H_{2}S+SO_{2}+2HCl))

{\mathsf {H_{2}S+SO_{2}\rightarrow H_{2}S_{2}O_{2)))

{\displaystyle {\mathsf {H_{2}S_{2}O_{2}+2SO_{2}\rightarrow H_{2}S_{4}O_{6))))

Când interacționează cu amoniacul [3] sau cu clorura de amoniu [4] , ditiodiclorura formează tetranitrură de tetrasulf cu o structură cadru:

{\displaystyle {\mathsf {16NH_{3}+6S_{2}Cl_{2}\rightarrow S_{4}N_{4}+12NH_{4}Cl+S_{8))))

{\displaystyle {\mathsf {4NH_{4}Cl+6S_{2}Cl_{2}\rightarrow S_{4}N_{4}+16HCl+S_{8))))

Interacțiunea ditiodiclorurii cu aminele secundare la temperaturi scăzute duce la formarea de N,N -ditio-bis-amine [5] :

{\mathsf {S_{2}Cl_{2}+2R_{2}NH\rightarrow R_{2}NSSNR_{2}+2HCl))

Reacțiile cu aminele sunt adesea complicate de ciclizare intramoleculară care implică un al doilea atom de sulf.

Ditiodiclorura se adaugă la alchene și alchine, formând disulfuri de α -cloroalchil simetrice cu randament bun [6] :

{\displaystyle {\mathsf {2CH_{3}{\text{-}}CH{\text{=}}CH{\text{-}}CH_{3}+S_{2}Cl_{2}\rightarrow CH_ {3}{\text{-}}CHCl{\text{-}}CH(CH_{3}){\text{-}}S{\text{-}}S{\text{-}}CH( CH_{3}){\text{-}}CHCl{\text{-}}CH_{3))))

Cu compușii aromatici și heteroaromatici activați, are loc o reacție de substituție, în urma căreia se formează și disulfuri [7] :

{\mathsf {2ArH+S_{2}Cl_{2}\rightarrow ArSSAr+2HCl))

Hidrocarburile aromatice mai puțin reactive reacţionează cu ditiodiclorura în prezenţa clorurii de aluminiu . Astfel, reacția cu benzenul este însoțită de eliminarea sulfului și duce la formarea sulfurei de difenil [8] :

{\mathsf {S_{2}Cl_{2}+2C_{6}H_{6}\rightarrow (C_{6}H_{5})_{2}S+2HCl+S))

Aplicație

În industrie, ditiodiclorura este folosită pentru a produce diclorură de sulf (și clorură de tionil , derivată din diclorură de sulf), tetrafluorură de sulf .

Soluțiile de sulf în ditiodiclorura sunt utilizate pentru vulcanizarea cauciucurilor în cauciucuri la temperaturi scăzute. Produșii de condensare ai ditiodiclorurii cu polioli sunt utilizați ca aditivi la uleiurile lubrifiante.

Interacțiunea ditiodiclorurii cu aminele aromatice (1), conducând la formarea de săruri ciclice de 1,2,3-benzoditiazoliu (2) și hidroliza ulterioară a acestora, este o metodă pregătitoare pentru sinteza 2-mercaptoanilinelor, care sunt materii prime în producerea de coloranți tioindigoizi (3, reacția Hertz ):

Note

↑ 1 2 http://www.cdc.gov/niosh/npg/npgd0578.html
↑ Grayson, J. Ian. Sinteza la scară industrială a tiofosgenului și a derivaților săi (engleză) // Org. Rez. proces. dev. : jurnal. - 1997. - Vol. 1 , nr. 3 . - P. 240-246 . - ISSN 1083-6160 . - doi : 10.1021/op970002c .
↑ Villena-Blanco, M.; Jolly, WL; Tyree. Tetrasulfur Tetranitrude, S 4 N 4 (Est.) // Inorg. Sintetizator. . - 1967. - K. 9 . - L. 98-102 . - doi : 10.1002/9780470132401.ch26 .
↑ Jolly, William L.; Margot Becke Goehring. Sinteza tetranitrurei de tetrasulfur și a dioxidului de diazot trisulfurat (engleză) // Inorg. Chim. : jurnal. - 1962. - Vol. 1 , nr. 1 . - P. 76-78 . — ISSN 0020-1669 . - doi : 10.1021/ic50001a014 .
↑ Katritzky, Alan R.; Steven V. Ley, Otto Meth-Cohn, Charles Wayne Rees. Transformări cuprinzătoare ale grupului funcțional organic: Sinteză: carbon cu un heteroatom atașat printr-o singură legătură . - Elsevier , 1995. - P. 361 . — ISBN 9780080423234 .
↑ Katritzky, Alan R.; Steven V. Ley, Otto Meth-Cohn, Charles Wayne Rees. Transformări cuprinzătoare ale grupului funcțional organic: Sinteză: carbon cu un heteroatom atașat printr-o singură legătură . - Elsevier , 1995. - P. 226 . — ISBN 9780080423234 .
↑ Katritzky, Alan R.; Steven V. Ley, Otto Meth-Cohn, Charles Wayne Rees. Transformări cuprinzătoare ale grupului funcțional organic: Sinteză: carbon cu un heteroatom atașat printr-o singură legătură . - Elsevier , 1995. - P. 226 . — ISBN 9780080423234 .
↑ Hartman, W.W.; Smith, L.A.; Dickey, JB sulfură de difenil. Sinteze organice, col. Vol. 2, p.242 (1943); Vol. 14, p.36 (1934). (link indisponibil) . Data accesului: 4 ianuarie 2012. Arhivat din original pe 6 octombrie 2012. (nedefinit)

Literatură

G. Remy. Curs de chimie anorganică, v.1, -M, 1963, 921 pagini

Dicționare și enciclopedii	Britannica (online)