Chisholm, Malcolm Harold

Malcolm Harold Chisholm
Malcolm Harold Chisholm
Data nașterii 15 octombrie 1945( 15.10.1945 ) [1]
Locul nașterii Bombay , Imperiul Britanic
Data mortii 20 noiembrie 2015( 20.11.2015 ) [1] (în vârstă de 70 de ani)
Un loc al morții Worthington, Ohio , SUA
Țară Marea Britanie
Sfera științifică complexe organometalice cu legături metal-metal
Loc de munca Universitatea Princeton Universitatea din Indiana Universitatea de Stat din Ohio
Alma Mater Colegiul Queen Mary
consilier științific Bradley, Donald Charlton [2]
Premii și premii Premiul American Chemical Society pentru chimie anorganică [d] ( 1989 ) Fellow al Societății Regale din Londra ( 1990 ) medalia G. Davy ( 1999 ) Premiul Centenar ( 1994 ) Premiul Ludwig Mond [d] ( 2001 ) Bursa Guggenheim
 Fișiere media la Wikimedia Commons

Malcolm Harold Chisholm ( ing.  Malcolm Harold Chisholm ; 15 octombrie 1945 , Bombay , India  – 20 noiembrie 2015 , Worthington, Ohio) este un chimist anorganic britanic.

Cunoscut pentru realizările în chimia compușilor care conțin mai multe legături metal-metal. Profesor de chimie și biochimie, profesor emerit de matematică și științe fizice, Universitatea Națională din Ohio.

Membru al Societății Regale din Londra (1990) [3] , Academiei Naționale de Științe din SUA (2005) [4] .

Tineret. Educație

Malcolm s-a născut pe 15 octombrie 1945 în orașul indian Bombay (acum Mumbai) într-o familie scoțiană de ofițer de carieră din armata britanică Angus și profesoară de școală primară Gweneth Chisholm. Când Malcolm avea șase luni, familia s-a mutat în orașul său natal, Inverness, în Scoția, iar apoi, când Malcolm avea trei ani, în Dorset, un oraș din sudul Angliei, unde a crescut [5] .

Chisholm era un copil curios. În copilărie, a fost inițial interesat de meteorologie și astronomie. S-a familiarizat cu chimia la sfârșitul anilor 50, când i s-a prezentat o trusă chimică. În hambarul său, a efectuat multe experimente chimice simple, care uneori s-au terminat cu mici incendii.

În 1963, Malcolm a intrat în Queen Mary College (QMC). În facultate, a fost un participant activ în viața publică, fiind șeful direcției sociale a uniunii studențești. De asemenea, a fost implicat activ în muzică și chiar s-a gândit să facă o carieră în producție. A fost aproape de a fi expulzat, dar și-a terminat totuși licența. Malcolm și-a făcut teza în laboratorul lui Alan Massey, unde a studiat carbonilii de fier. Complexul carbonil de fier binuclear Fe 2 (CO) 9 este cunoscut de mult timp, dar au existat îndoieli cu privire la autenticitatea acestui compus: cercetătorii au fost derutați de solubilitatea și volatilitatea sa scăzută pentru un compus covalent cu o greutate moleculară atât de mică. Malcolm a arătat că compusul Fe 2 (CO) 9 se sublimează sub vid înalt și a obținut un spectru de masă excelent al substanței, confirmând formula chimică propusă. Rezultatele acestui studiu au fost publicate în Nature [6] .

Cercetări suplimentare

La studii superioare, Malcolm a studiat proprietățile complexelor de alcoxid și dimetilamidă ale metalelor de tranziție cu Don Bradley . Chisholm a dezvoltat unele dintre teoriile timpurii ale legăturii care au loc în complexele π-donatori. Astfel, el a putut explica de ce ionul d 2 tetracoordonat ar trebui să fie diamagnetic, ceea ce se observă pentru Mo(NMe 2 ) 4 [7] .

După absolvire, Malcolm a mers la Universitatea de Vest Ontario (UWO) din Londra, Canada, unde a acceptat un doctorat didactic. A fost de acord să facă lucrări științifice cu Howard Clark. Proiectul a constat în studierea chimiei alchenei cationice și complecșilor alchilici ai platinei, analogi ai derivaților carbonilici, „cationii Clark”. În scurt timp, Malcolm a făcut descoperiri importante în acest domeniu.

Cel mai important concept care a apărut din timpul lui Chisholm la UWO este ideea că complecșii cationici de platină alchenă și alchină pot fi considerați carbocationi stabilizați cu metal, iar reactivitatea lor ridicată poate fi interpretată în acești termeni. Conceptul de carbocation stabilizat cu metal și-a dovedit valoarea atât în ​​chimia fundamentală, cât și în cataliză aplicată. Malcolm și Howard Clark au publicat împreună 19 articole, inclusiv un articol de recenzie influent [8] .

În 1972, Malcolm sa mutat la Princeton, unde a lucrat ca profesor asistent la Universitatea Princeton . În acești ani, și-a concentrat eforturile pe studierea proprietăților amidelor și alcoolaților de molibden și wolfram în stări de oxidare scăzută. Lipsa unui aparat cu raze X la universitate l-a determinat pe Chisholm să lucreze îndeaproape cu Al Cotton de la Universitatea Texas A&M.

Noi compuși binucleari Mo 2 (NMe 2 ) 6 și W 2 (NMe 2 ) 6 au fost preparați și s-au dovedit că conțin legături triple metal-metal și au o conformație eșalonată similară cu etanul, așa cum ar fi de așteptat pentru compușii care au σ 2 π 4 configurație electronică și care poate fi considerată ca un analog al acetilenei pentru compușii metalelor tranziționale. Compușii rezultați au proprietăți chimice extinse datorită reactivității atât a legăturilor azot-metal, cât și a legăturii triple metal-metal. Colaborarea dintre Chisholm și Cotton a rezultat în peste 40 de lucrări, definind un nou domeniu al chimiei anorganice.

Spre sfârșitul perioadei sale la Princeton, Malcolm și-a mutat centrul cercetării către reactivitatea legăturilor triple metal-metal. Reactivitatea este parțial limitată de efectele sterice, iar dialchilamidele și butoxizii terțiari, care au fost primii compuși M2X6 preparați , s - au dovedit a fi oarecum mai puțin versatili decât compușii cu alcoolați cu grupe alchil mai mici, cum ar fi izopropilatul. Pe de altă parte, dacă gruparea alcoxid este prea mică, atunci compușii vor polimeriza, așa că atenția extremă a lui Malcolm la detalii a fost importantă în găsirea punctului favorabil dintre cei doi [9] .

După ce a analizat o serie de posturi vacante, Malcolm Chisholm a acceptat un post la Universitatea de Stat din Indiana (IU). El a plănuit să-și continue munca pe legături metal-metal, iar IU a avut un mare avantaj în acest sens: avea un aparat cu raze X condus de John Huffman.

Pe parcursul unei lungi șederi la IU, Malcolm a devenit interesat de știința materialelor, realizând că alcoxizii săi de metal ar putea acționa ca modele pentru reacțiile care au loc pe suprafața oxizilor metalici la activarea legăturilor în cataliză [10] [11] . Mai târziu, în colaborare cu colegul Ken Coulton, Chisholm și-a folosit compușii volatili de tungsten ca precursor al carburii de tungsten. De asemenea, au dezvoltat modalități de a obține săruri volatile de bariu și cupru și le-au folosit ca precursori pentru materiale precum oxidul de bariu și cuprul metalic. Malcolm a început să dezvolte independent un proiect major de cercetare folosind alcoolați metalici pentru a polimeriza dilactidele, oxiranii și alți compuși inel pentru a crea polimeri ecologici din resurse regenerabile. De asemenea, a devenit interesat de un alt nou proiect privind spectroscopia compușilor cu legături multiple metal-metal și aplicarea acestor compuși ca materiale fotonice. El a luat în considerare, dar nu a acceptat o serie de oferte atractive pentru a se muta din Indiana, dar în cele din urmă a primit o ofertă în 1999 de la Ohio State University .

În ianuarie 2000, Malcolm și-a schimbat locul de muncă pentru ultima dată, mutându-se de la Bloomington , Indiana, la Ohio State University (OSU) .

În cercetările de la OSU, și-a îndreptat atenția către așa-numiții compuși „lame” cu legături cvadruple având o configurație electronică σ 2 π 4 δ 2 . Anterior, el a dezvoltat o cale pentru sinteza acestor compuși folosind eliminarea reductivă a compușilor cu o legătură triplă. Acum, pentru a crea materiale cu proprietăți neobișnuite, a vrut să lege două sau mai multe dintre acești centri conectați de patru ori pentru a crea dimeri, oligomeri sau polimeri și cristale lichide, folosind fie linkeri covalenti, fie auto-asamblare supramoleculară [12] [13] [14 ]. ] .

Al doilea obiectiv major al lui Malcolm la OSU a fost în principal în domeniul chimiei ecologice, în special concentrarea sa pe sinteza polimerilor biodegradabili oxigenați din precursori durabili. Obiectivul principal al cercetării a fost polimerizarea dilactidelor, care sunt ușor disponibile și obținute din porumb. Cei mai activi catalizatori ai săi au fost cei bazați pe complexe de magneziu, calciu și zinc cu o grupă alcoxid și un ligand anionic voluminos care împiedică formarea grupărilor alcoxid de legătură [15] .

Familia și ultimii ani de viață

Cu un an înainte de a-și termina doctoratul, Malcolm s-a căsătorit cu Susan Sage, care a absolvit cu laude în limba engleză la QMC. În 1969, au călătorit împreună la Londra , Ontario, pentru cercetări suplimentare.

Pe 11 mai 1973 s-a născut fiul lor Calum.

Curând a avut loc o despărțire în căsătorie, iar în 1978 Malcolm și Susan au divorțat.

La 1 mai 1982, Malcolm s-a căsătorit pentru a doua oară cu Cindia Troyes, care a lucrat ca secretară, iar la scurt timp, când Malcolm a devenit redactor al revistei Polyhedron, a devenit redactor asistent.

În noiembrie 1983, s-au născut gemenii lor Derek și Selby.

Familiei lui Malcolm îi plăcea să călătorească împreună, combinând uneori vacanțele cu conferințe științifice. Soții Chisholm au fost gazde ospitaliere și generoase și le-a plăcut să-și distreze prietenii, colegii și studenții. La petrecerile lor anuale de Crăciun, Malcolm era responsabil cu prepararea margaritelor. Vara, Chisholm a mers la Cambridge , unde deținea o casă (a considerat acest loc a doua sa casă), pentru a scăpa de umiditatea din vestul mijlociu, pentru a se odihni, a întâlni prieteni britanici și a finaliza câteva proiecte.

Cindy a murit în august 2012. Malcolm s-a întristat profund, dar a găsit mângâiere în cercul său de familie. În noiembrie 2012, s-a născut prima lui nepoată, Fleur. Malcolm însuși a fost diagnosticat cu cancer și în ultimii cinci ani a îndurat cu curaj cicluri de chimioterapie, continuându-și activitățile didactice, științifice și sociale până la sfârșit.

Malcolm Chisholm s-a stins din viață acasă pe 20 noiembrie 2015 la vârsta de 70 de ani [5] .

Realizări și premii

Lucrează ca editor

Note

  1. ↑ 1 2 Malcolm H. Chisholm // Muzeul Solomon Guggenheim - 1937.
  2. ↑ http://www.pnas.org/content/104/26/10759
  3. ↑ Chisholm; Malcolm Harold (1945 - 2015  )
  4. ^ Chisholm, Malcolm Harold pe site-ul Academiei Naționale de Științe din SUA  
  5. ↑ 1 2 Puddephatt, Richard J. (7 decembrie 2016). Malcolm Harold Chisholm. 15 octombrie 1945 - 20 noiembrie 2015". Memorii biografice ale colegilor Societății Regale. 63:117-136..
  6. ↑ Chisholm MH, Massey AG, Thompson NR Iron Enneacarbonyl //Nature. - 1966. - T. 211. - Nr. 5044. - S. 67-67 ..
  7. ↑ Chisholm MH, DC Bradley Dialchilamide și disililamide ale metalelor de tranziție. // conform. Chim. Res. 9, 273–280.
  8. ↑ Chisholm MH, Clark HC Organoplatinum chimie. Semnificația ionilor de carboniu induși de metale //Conturile cercetării chimice. - 1973. - T. 6. - Nr. 6. - S. 202-209 ..
  9. ↑ Chisholm MH, Cotton FA Chimia compușilor care conțin legături triple metal-metal între molibden și wolfram // Accounts of Chemical Research. - 1978. - T. 11. - Nr. 9. - S. 356-362 ..
  10. ↑ Chisholm MH Un model molecular pentru scindarea reductivă a monoxidului de carbon la carbură și oxid pe oxizi de metal reduși // Journal of organometalic chemistry. - 1987. - T. 334. - Nr. 1-2. - S. 77-84 ..
  11. ↑ Chisholm MH Utilizarea alcoxizilor și a donatorilor π înrudiți în chimia metalelor organotranziționale, așa cum este ilustrat de compușii M2 (OR) 6 (M= Mo sau W) //Journal of Organometalic Chemistry. - 2014. - T. 751. - S. 55-59 ..
  12. ↑ Chisholm MH, Lear BJ M 2 δ la ligand π-conjugarea: bancuri de testare pentru teoriile actuale ale valenței mixte în stările solului și fotoexcitate ale sistemelor moleculare //Chemical Society Reviews. - 2011. - T. 40. - Nr. 11. - S. 5254-5265 ..
  13. ↑ Chisholm MH, Gustafson TL, Turro C. Photophysical Properties of MM Quadruply Bonded Complexes Supported by Carboxylate Ligands, MM= Mo2, MoW, or W2 //Accounts of chemical research. - 2012. - T. 46. - Nr. 2. - S. 529-538 ..
  14. ↑ Chisholm MH, Brown-Xu SE, Spilker TF Studii fotofizice ale transferului de sarcină de metal la ligand care implică complexe cu legături cvadruple de molibden și tungsten //Conturi de cercetare chimică. - 2015. - T. 48. - Nr. 3. - S. 877-885 ..
  15. ↑ Chisholm MH, Zhou Z. Polimeri de nouă generație: rolul alcoxizilor metalici ca catalizatori în producția de polioxigenați // Journal of Materials Chemistry. - 2004. - T. 14. - Nr. 21. - S. 3081-3092 ..

Link -uri

  Accesați articolul Wikidata  Site-uri tematice