Тиомочевина
| Тиомочевина | |||
|---|---|---|---|
| | |||
| General | |||
| Chim. formulă | CH4N2S | ||
| Proprietăți fizice | |||
| Masă molară | 76,12 г/моль | ||
| Proprietati termice | |||
| Temperatura | |||
| • topirea | 182 °C | ||
| Clasificare | |||
| Reg. numar CAS | 62-56-6 | ||
| PubChem | 2723790 | ||
| Reg. numărul EINECS | 200-543-5 | ||
| ZÂMBETE | C(=S)(N)N | ||
| InChI | InChI=1S/CH4N2S/c2-1(3)4/h(H4,2,3,4)UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N | ||
| RTECS | YU2800000 | ||
| CHEBI | 36946 | ||
| Număr ONU | 2811 | ||
| ChemSpider | 2005981 | ||
| Siguranță | |||
| NFPA 704 |
unu
3
0 |
||
| Datele se bazează pe condiții standard (25 °C, 100 kPa), dacă nu este menționat altfel. | |||
| Fișiere media la Wikimedia Commons | |||
Тиомочевина — CS(NH2)2 — диамид тиоугольной кислоты, тиокарбамид, белые кристаллы горького вкуса, tпл 180—182 °C (при быстром нагревании; при медленном — разлагается); умеренно растворима в воде, метаноле, пиридине, хорошо — в 50 %-ном водном пиридине.
Тиомочевину применяют в органическом синтезе, для получения лекарственных препаратов (напр., сульфидина).
Тиомочевина может быть получена изомеризацией роданида аммония, этот синтез аналогичен классическому синтезу мочевины из цианата аммония (кислородного аналога роданида) по Вёлеру:
Вместе с тем, в отличие от мочевины, тиомочевина при нагревании находится в равновесии с роданидом аммония: равновесная смесь при температуре 140 °C содержит 28,1 % тиомочевины, при 156 °C — 26,7 %, при 180 °C — 21,8 %[1].
Подобно синтезу мочевины из аммиака и диоксида углерода, тиомочевина также может быть синтезирована при взаимодействии аммиака и сероуглерода:
Тиомочевину также получают взаимодействием H2S или сульфидов аммония либо щелочных металлов с цианамидом кальция CaCN2 в водных растворах:
Структура молекулы тиомочевины может быть представлена мезомерными канонической тиоамидной формой и тиоимидными формами, несущими отрицательный заряд на атоме серы и положительный на атомах азота амидинового фрагмента:
В результате атом серы является сильным нуклеофильным центром и тиомочевина протонируется по атому серы с образованием солей с сильными кислотами. Атаки мягких электрофилов также направляются на атом серы: тиомочевина алкилируется алкилгалогенидами и алкилсульфатами с образованием изотиурониевых солей:
Аналогично протекает реакция тиомочевины с арилдиазониевыми солями.
S-алкилирование тиомочевины также является первой стадией её взаимодействия с эпоксидами, ведущего к образованию тииранов (эписульфидов)[2]:
Ацилирование тиомочевины галогенангидридами и ангидридами карбоновых кислот, в зависимости от условий реакции, может протекать как по сере (в мягких условиях), так и по азоту (в жестких условиях).
Альдегиды и кетоны с присоединяются к тиомочевине, образуя гидроксиалкилтиомочевины, которые при отщеплении воды превращаются в N-тиокарбамоилимины:
H2NC ( S)NH2 + R2COH2NC ( S ) NHC (OH) R2 H2NC ( S)NHC(OH) R2H2NC ( S ) N= CR2
Тиомочевина реагирует с бифункциональными электрофилами, образуя гетероциклические соединения. Так, например, с α-галогенкетонами тиомочевина (и её N-замещенные производные)образует 2-аминотиазолы:
при взаимодействии с 1,3-дикарбонильными соединениями - 2-меркаптопиримидины:
Aplicație
Алкилирование тиомочевины используется алкилирование с образованием алкилтиурониевых солей и их последующим щелочным гидролизом: используется как препаративный метод синтеза алифатических тиолов[3]:
Преимуществом этого метода являются легкая очистка перекристаллизацией тиурониевых солей и достаточно высокие общие выходы тиолов.
Алкилтиурониевые соли также используются для синтеза как гуанидина аммонолизом, так и алкилгуанидинов взаимодействием с аминами в щелочной следе[4]:
Et-SC(NH2 )2 + + R - NH2R-NHC(=NH)NH2 + EtSH + H + ,синтеза алкилсульфонилхлоридов путем окислениея их N-хлорсукцинимидом (NCS) [5] :
RSC ( NH2 ) 2 + CI - + NCS R- SO2CI ,Тиомочевина широко используется в синтезе гетероциклических соединений (тиобарбитураты конденсацией с малоновыми эфирами, 2-меркаптопитимидинов при конденсации с ацеталями малонового диальдегида[6], 2-аминотиазолов конденсацией с α-галогенкетонами[7]).
Тиомочевина также используется в качестве ингибитора кислотной коррозии сталей.
Note
- ↑ Тиомочевина // Большая Химическая Энциклопедия
- - 2008. - Vol. 9 .
- n-Dodecil (lauril) mercaptan. Org.
- ↑ E. Brand și FC Brand. Acid guanidoacetic (glicociamină). Org.
- ↑ Zhanhui Yang și Jiaxi Xu. Prepararea clorurilor de alcansulfonil din săruri de S-alchil izotiouree prin clorosulfonare oxidativă mediată de N-clorosuccinimidă. Org. Sintetizator.
- ↑ Donald G. Crosby și colab. 2-Mercaptopirimidină. Org.
- ↑ JR Byers și JB Dickey. 2-amino-4-metiltiazol. Org.
Literatură
- Chimie organica.
 Dicționare și enciclopedii | |
|---|---|
| În cataloagele bibliografice |
|