Electrod de calomel

Versiunea actuală a paginii nu a fost încă revizuită de colaboratori experimentați și poate diferi semnificativ de versiunea revizuită la 29 iulie 2018; verificările necesită 5 modificări .

Electrod de calomel - electrod de al 2-lea fel , folosit ca electrod de referință într-o celulă electrochimică. Electrodul de calomel constă dintr-un fir de platină scufundat într-o picătură de mercur plasată într-o soluție de clorură de potasiu de o anumită concentrație saturată cu calomel . Schematic, se scrie astfel: Pt|Hg|Hg 2 Cl 2 |Cl − .

Potențialul electrodului calomel

Ecuația procesului redox care are loc în electrodul de calomel are forma:

${\text{Hg}}_{2}{\text{Cl}}_{2}{\text{(TV)))+2{\text{e}}^{-}\rightleftarrows { \text{2Hg}}^{0}+2{\text{Cl}}^{-}$

Ecuația Nernst pentru electrodul de calomel poate fi scrisă după cum urmează:

E_{{\text{Hg}}_{2}Cl_{2}/{\text{Hg}}}=E_{{\text{Hg}}_{2}Cl_{2}/{\ text{Hg}}}^{0}+{\frac {RT}{2F}}\ln {\frac {{\text{a}}_{Hg_{2}Cl_{2}}}{a_{{ \text{Cl}}^{-}}^{2}{\cdot {a_({\text{Hg}}^{0}}^{2}}}}}=E_{{\text{Hg} }_{2}Cl_{2}/{\text{Hg}}}^{0}-{\frac {RT}{F}}\ln {\text{a}}_{{\text{Cl} }^{-}}.

Aici este potențialul electrod standard al procesului, este activitatea ionilor de clorură în soluție, deoarece Hg 2 Cl 2 și Hg faze solide, activitatea lor este 1. $E^{0}$ $a_{Cl^{-}}$

Potențialul electrodului de calomel depinde astfel doar de temperatură și de activitatea ionilor de clorură. În practică, se utilizează de obicei o soluție saturată de KCl; în acest caz, potențialul electrodului de calomel saturat depinde doar de temperatură și este de 243,8 mV la 25 °C.

Avantajul electrozilor de calomel saturat este reproductibilitatea bună a potențialului. Sunt operaționale la temperaturi de până la 80 °C; la temperaturi mai ridicate, începe descompunerea calomelului. Datorită toxicității mercurului conținut în electrozii de calomel, aceștia sunt în prezent folosiți relativ rar.

Vezi și

Literatură

Manual de electrochimie, ed. AM Sukhotina, L., 1981;
Atelier de electrochimie, ed. B. B. Damaskina, M., 1991