Spectroscopia electron-vibrațională (abrev., EKS), în caz contrar, spectroscopia electron-vibrațională a moleculelor ( prescurtarea engleză electron-vibrational spectroscopy , EVS; VS) este un tip de metodă de spectroscopie electronică de înaltă rezoluție care permite spectrului electronic să determine frecvențele vibraționale ale stărilor electronice fundamentale și excitate (de regulă, inferioare), în funcție de structura substanței studiate.
Spectroscopia electron-vibrațională este folosită cel mai adesea pentru a studia structura moleculelor de substanțe în faza gazoasă și lichidă cu presiune scăzută a vaporilor de saturație, mai rar în faza solidă.
Pentru a înregistra spectre electronic-vibraționale, este la fel de posibil să se utilizeze atât efectul de absorbție a luminii atunci când aceasta este trecută printr-o substanță, cât și fenomenul de fluorescență în timpul excitației rezonante sau nerezonante a energiei electronice (mai precis, electronic-vibraționale). niveluri . Spectrele de absorbție și fluorescență sunt complementare, adică complementare între ele.
Spectrele de absorbție sunt de obicei obținute prin plasarea unei cuve cu o singură trecere sau cu mai multe treceri cu substanța de testat pe calea unei surse de lumină (de exemplu, o lampă cu mercur sau cu halogen ), care are un spectru continuu în domeniul UV/vizibil. Lumina care trece prin eșantion este înregistrată cu ajutorul unui spectrofotometru .
Spectrele de fluorescență sunt înregistrate folosind un amplificator de lumină (cel mai adesea folosind un tub fotomultiplicator ), funcționând într-un mod de bandă largă (spectre de excitație de fluorescență cu pompare în bandă îngustă) sau într-un mod de numărare a fotonilor.
Datorită faptului că metoda de spectroscopie electron-vibrațională investighează tranzițiile între diferite niveluri de energie electronică, vă permite să înregistrați benzi care nu sunt observate în spectre IR sau Raman obișnuite datorită faptului că sunt interzise de regulile de selecție pentru tranziții între nivelurile de energie din cauza mișcării vibraționale a nucleelor atomice dintr-o moleculă la același nivel electronic (nivelul solului) - cu excepția cazului, desigur, astfel de benzi sunt interzise de regulile de selecție pentru spectre electronic-vibraționale. Metoda spectroscopiei electron-vibraționale este foarte sensibilă și face posibilă înregistrarea spectrelor distincte chiar și la o concentrație foarte scăzută de molecule de substanță într-o celulă. Cu toate acestea, tocmai acesta este motivul pentru care metoda de spectroscopie electron-vibrațională este de puțină folos, de exemplu, pentru analiza cantitativă a compoziției copolimerilor . Distribuția intensităților benzilor electronic-vibraționale depinde de poziția relativă a minimelor de energie potențială în starea solului și a stărilor electronice excitate, ceea ce face posibilă, pe baza datelor spectroscopiei vibraționale și cu microunde, determinarea configurațiilor de echilibru ale molecule în stări electronice excitate.