Beckwith, Athelstan Lawrence Johnson

Athelstan (Athel) Lawrence Johnson Beckwith
Athelstan Laurence Johnson Beckwith
Data nașterii 20 februarie 1930( 20.02.1930 )
Locul nașterii Perth , Australia de Vest
Data mortii 15 mai 2010 (80 de ani)( 15.05.2010 )
Un loc al morții Canberra , Australia
Cetățenie  Australia
Ocupaţie chimist organic
Premii și premii

Medalia Centenarului AUS ribbon.svg Ofițer al Ordinului Australiei

Athelstan ( Athel ) Laurence Johnson Beckwith ( născută  Athelstan Laurence Johnson Beckwith ; 20 februarie 1930  - 15 mai 2010 ) a fost un chimist organic australian cel mai bine cunoscut pentru cercetările sale asupra radicalilor liberi . A descris nu numai proprietățile chimice ale radicalilor liberi, ci și metodele de producere și aplicare a acestora. Activitatea sa a acoperit o serie de domenii, de la calcule teoretice la sinteza de molecule complexe. El a studiat rearanjamentele moleculare și ciclizările radicale și, de asemenea, a studiat mecanismele acestor reacții folosind metode cinetice și spectroscopie EPR .

Biografie

Primii ani

Athelstan Lawrence Johnson Beckwith s-a născut la 20 februarie 1930 în Perth , Australia de Vest , din ființa lui Lawrence Alfred Beckwith și Doris Beckwith. Atel și-a petrecut primii câțiva ani de școală la școala primară Leaderviy, dar în 1942, din cauza ostilităților, Atel, mama lui, doi frați și bunica au fost evacuați în orașul Purungurut, care se află la aproximativ 400 de kilometri sud de Perth . Aici a urmat școala. Barker. În 1943, Atel a intrat la Modern School of Perth. În același an, tânărul Beckwith s-a confruntat cu o boală care l-a împiedicat de mai mulți ani să meargă la școală. Diagnosticul inițial spunea că băiatul avea poliomielita , dar apoi a fost confirmat diagnosticul corect - osteomielita . În 1945 a revenit din nou la școală, iar în 1947 a absolvit cu onoare și a intrat la Universitatea din Australia de Vest [1] .

Activitate științifică

Locuri de muncă la Universitatea din Australia de Vest

În 1951, Atel a început să lucreze cu D. E. White, participând la studiul triterpenelor derivate din plante naturale australiene. În 1952 și-a terminat diploma de licență . În loc să meargă la studii superioare, Atel a ocupat un post de asistent de cercetare în departamentul de chimie din universitate. Îndatoririle sale au inclus câteva prelegeri și exerciții practice, dar a avut grijă să-și lase timp pentru propria sa activitate experimentală. Cercetările sale s-au concentrat pe reacțiile sărurilor de diazoniu folosite la fabricarea coloranților. Însă încercările sale de a elucida mecanismele de reacție prin studierea cineticii lor au eșuat din cauza variabilității inexplicabile a ratelor de reacție observate . Mai târziu a revenit asupra acestui subiect și a publicat o lucrare despre ciclizarea sărurilor de diazoniu [2] . În 1953 Beckwith s-a mutat la Adelaide și a fost numit lector asociat în cadrul Departamentului de Chimie de la Universitatea din Adelaide [1] .

Cercetare la Oxford

Un an mai târziu, Atel a primit o bursă de la Commonwealth of Scientific and Industrial Research Organizations și i s-a oferit un loc de muncă în chimia radicalilor liberi la Universitatea din Oxford cu W. A. ​​​​Waters. În noiembrie 1954, Beckwith a ajuns la Londra împreună cu soția și fiica sa și s-a pus imediat pe treabă. La sfârșitul anului 1956, Beckwith și-a susținut teza de doctorat despre „Reacțiile cu radicali liberi ale hidrocarburilor foarte aromatice” [3] . Câteva luni mai târziu, el și familia lui s-au întors în Australia .

Întoarce-te în Australia. Locuri de muncă la Universitatea din Adelaide

La întoarcerea sa în Australia, Beckwith s-a alăturat grupului de cercetare al lui H. G. Hut la laboratorul Fisherman din Melbourne . Atel a primit sarcina de a funcționa componenta principală a cerii de lână, lanosterol , cu scopul de a o transforma în posibile substanțe chimice benefice. După ce a revizuit în prealabil literatura de specialitate, Beckwith a aflat că un sterol similar, dar mai bine studiat , colesterolul , se oxidează în timpul depozitării, iar noua grupare hidroxil care apare în moleculă dezactivează singurul loc reactiv din moleculă - 3'-hidroxil și dubla legătură C5-C6. Încercările lui Beckwith de a oxida colesterolul în soluție nu au reușit să producă un diol, 25-hidroxicolesterol. Dar substanța solidă cristalină obținută prin suspendare din apă s-a oxidat. Beckwith a descris acest fenomen prin faptul că, în stare solidă cristalină, lanțurile laterale ale colesterolului sunt la suprafață și pot fi oxidate, ceea ce a fost confirmat ulterior prin cristalografie cu raze X. El a remarcat, de asemenea, că conversia colesterolului ușor disponibil în hormoni steroizi are loc prin degradarea lanțurilor extreme ale moleculei, în care grupele funcționale sunt protejate de oxidare [4] . Beckwith a fost, de asemenea, implicat în afacerile Institutului Regal Australian de Chimie . Colegul lui Beckwith, profesorul Geoffrey Badger, a fost interesat de capacitatea hidrocarburilor policiclice de a provoca cancer la animale, iar acest lucru l-a determinat pe Athel să speculeze despre posibilele căi chimice prin care această carcinogeneză ar putea fi activată . Gândindu-se la radicalii liberi, el a explorat reacțiile bazate pe interacțiunea radicalilor de sulf cu substraturile aromatice. Dar ipotezele despre carcinogeneză nu au fost confirmate și a părăsit acest subiect.

Athel dorise anterior să lucreze cu Derek Barton la Imperial College London . Nu a uitat de asta - în 1962 Beckwith a profitat de o bursă oferită de British Council în conformitate cu programul de schimb universitar și și-a luat un concediu pentru a călători la Londra timp de un an.

În februarie 1965, la vârsta de 35 de ani, Beckwith a fost numit profesor și catedră de chimie organică la Adelaide . Datorită condițiilor bune de la Universitatea din Adelaide, Beckwith a reușit să ia un an sabatic în 1968 pentru a lucra cu vechiul său prieten din Oxford, Dick Norman, care la acea vreme era deja profesor la Universitatea din York din Marea Britanie. Lucrând împreună, Beckwith și Normann au găsit noi modalități de a genera radicali alchil și arii folosind spectroscopie EPR .

Reacția de a forma pirimidindione prin oxidarea lor cu tetraacetat de plumb a atras atenția companiei Maumee Chemical, un producător american de compuși heterociclici. S-au oferit să cumpere drepturile asupra brevetului, Beckwith a fost de acord [5] .

Regulile lui Beckwith

Beckwith a fost un expert recunoscut în domeniul regrupărilor. La sfârșitul anilor 1960, principiul conservării simetriei orbitale a început să-i intereseze din ce în ce mai mult pe chimiștii organici. Deși acest principiu nu a fost în întregime relevant pentru analiza mecanismelor de reacție, Beckwith a oferit câteva idei interesante despre controlul stereo-electronic în mecanismele de reacție. În 1980 și 1981 Beckwith a publicat recomandări cu privire la aceste aspecte ale reacțiilor radicale. Ele sunt adesea denumite „Regulile lui Beckwith”:

  1. Adăugarea intramoleculară în condiții de control cinetic în radicalii alchenil inferior și aclinil și specii similare are loc predominant în poziție exo.
  2. Substituenții de pe legătura dublă împiedică adăugarea homolitică la pozițiile substituite.
  3. Intervalul homolitic este mai favorabil atunci când legătura este aproape de planul unui orbital semi-umplut adiacent sau al unui orbital π fără legătură umplut adiacent.
  4. Cicloadiția 1-5 a hex-5-enilului substituit și a radicalilor similari este stereoselectivă : sistemele 1 sau 3-substituite formează în principal produse cis, în timp ce sistemele 2 sau 4-substituite dau în principal produse trans.

Locuri de muncă la Universitatea Națională Australiană

În 1981, Athel Beckwith a fost numit ca profesor la Universitatea Națională Australiană . În această perioadă, a fost neobișnuit de productiv în activitatea științifică (84 de publicații științifice în deceniul 1983-1992, 15 dintre ele în 1986). În lucrările sale s-au conturat nu numai proprietățile chimice ale radicalilor liberi, ci și metodele de preparare și aplicare a acestora, dezvoltate în așa măsură încât sunt încă principalele pentru chimiștii organici. În timpul șederii sale la Canberra, Athel s-a implicat profund în activitatea Academiei de Științe și a fost membru al unui grup de experți desemnat să ia în considerare finanțarea cercetării în chimia organică în Australia [6] .

Viața de familie și personală

Athel Beckwith s-a căsătorit în ianuarie 1953 cu Phyllis Kay Marshal. În octombrie 1953 s-a născut fiica lor Ekaterina-Louise, în septembrie 1957 s-a născut al doilea copil, Paul. Claire s-a născut în 1964, a devenit al treilea copil din familie. Soția lui Athel, Kay, a fost implicată activ în activismul ecologic și ambii au fost implicați în promovarea dreptății sociale pentru aborigenii australieni locali.

Interese, hobby-uri

Atel a studiat pianul de la vârsta de șase ani și, deja în anii adolescenței, a compus prima sa compoziție. Apoi a început să cânte jazz în timp ce învăța să cânte la clarinet. În Adelaide , Athel și Kay erau membri ai Southern Jazz Club, unde Beckwith cânta ocazional cu trupa sa [1] .

Funcții și premii

Contribuția enormă a lui Beckwith este confirmată de numeroase poziții, premii și titluri [7] .

Funcții academice și apartenență

Premii

Sfârșitul vieții și al morții

Athel Beckwith a murit într-un accident de mașină pe 15 mai 2010. Alături de el se afla și soția sa Kay, care a fost grav rănită în accident, dar și-a revenit după ce a fost internată în spital. La înmormântare, fiica sa Claire a citit cartea preferată a lui Tolkien, Stăpânul inelelor , acompaniamentul muzical a fost și el ales după gustul lui Atel - trio-ul de clarinet al lui Mozart , Rapsodia în albastru și Summertime a jucat J. Gershwin .

Note

  1. ↑ 1 2 3 Rae, Ian D. Athelstan Laurence Johnson Beckwith OA FAA. 20 februarie 1930 --15 mai 2010// Biogr. Mems Fell. R. Soc. , 2012, v.58, p.3-21. doi: 10.1098/rsbm.2011.0022 Arhivat 5 martie 2016 la Wayback Machine
  2. ↑ Beckwith A., Meijs GF Iododiazonizarea sărurilor de arenediazoniu însoțită de închiderea inelului cu radicali arii//J. Org. Chem., 1987, v.52 pp 1922-1930, doi: 10.1021/jo00386a007
  3. ↑ Necrologurile Academiei Australiane de Științe 2010-2011 (link nu este disponibil) . Preluat la 25 noiembrie 2015. Arhivat din original la 6 martie 2016. 
  4. ↑ Beckwith A. Oxidarea colesterolului cristalin//Proc. Chim. Soc., 1958, p. 194-195.
  5. ↑ Beckwith A., Hickman R. Reacții ale tetraacetatului de plumb. Partea a III-a. Formarea pirimidindionelor și a compușilor înrudiți din amidele acidului dicarboxilic//J. Chim. soc. C, 1968, p.2756-2759
  6. ↑ Beckwith A., Jackman LM, Ramage R., Watson KG Raportul unui grup de examinare a finanțării Consiliului de Cercetare Australian a cercetării în chimie organică 1987-1991 // Serviciul de publicare guvernamental australian
  7. ↑ Enciclopedia Științei Australiene . Data accesului: 25 noiembrie 2015. Arhivat din original la 1 octombrie 2015.
  8. ↑ Beckwith;  Athelstan Laurence Johnson
  9. ↑ Copie arhivată . Preluat la 31 octombrie 2017. Arhivat din original la 7 martie 2016.
  10. ↑ Premiile Diviziei de Chimie Organică - Institutul Regal Australian de Chimie Incorporated . Consultat la 31 octombrie 2017. Arhivat din original la 19 februarie 2017.

Link -uri

  Accesați articolul Wikidata  Site-uri tematice