Dietetene

Dietetene
General

Nume sistematic		 4-metilen-2-oxetan-2-one
Nume tradiționale dicetenă, acetilcetenă, β-metilen-β-propiolactonă
Chim. formulă C4H4O2 _ _ _ _ _
Şobolan. formulă C4H4O2 _ _ _ _ _
Proprietăți fizice
Masă molară 84,08 g/ mol
Densitate 1,09 g/cm³
Proprietati termice
Temperatura
 •  topirea -6,5°C
 •  fierbere 127°C
 •  clipește 34°C
 •  aprindere 310°C
Proprietati optice
Indicele de refracție 1,4378
Clasificare
Reg. numar CAS 674-82-8
PubChem 12661
Reg. numărul EINECS 211-617-1
ZÂMBETE   O=C1OC(=C)C1
InChI   InChI=1S/C4H4O2/c1-3-2-4(5)6-3/h1-2H2WASQWSOJHCZDFK-UHFFFAOYSA-N
ChemSpider 12140
Siguranță
LD 50 cobai, inhalare - 3 mg / m 3 ,
șobolani, oral - 614 mg / kg
Toxicitate Iritant, are un puternic efect iritant asupra ochilor și tractului respirator superior. Toxic, provoacă edem pulmonar dacă este inhalat.
Datele se bazează pe condiții standard (25 °C, 100 kPa), dacă nu este menționat altfel.

Dietena (4-metilen-2-oxetanona) este un dimer de cetenă , un lichid incolor cu miros înțepător. Insolubil în apă, solubil în solvenți organici, instabil la temperatura camerei.

Dieteta este obținută prin dimerizarea cetenei dizolvate în acetonă la 40–50°C; piroliza dicetenei la 400–500°C dă cetena inițială.

Reactivitate

Dieteta conține un inel de oxetan foarte tensionat care conține doi atomi de carbon sp 2 hibridizați și este extrem de reactiv datorită deviației puternice a unghiurilor de legătură din inel de la normal. Deci, dicetenul lichid este predispus la auto-condensare, produsul principal este un dimer - acid dehidroacetic :

2
Dietetene Acid dehidroacetic

Dieteta este o lactonă din forma enolică a acidului acetoacetic, iar reacțiile cu nucleofilii sunt tipice pentru aceasta, procedând cu deschiderea inelului de lactonă și conducând la formarea derivaților acidului acetoacetic:

Dieteta reacționează violent cu apa pentru a forma acid acetoacetic, care se descompune in situ în acetonă și dioxid de carbon. Alcoolii și aminele sunt acilați de dicetenă pentru a forma esteri și amide ale acidului acetoacetic; dicetena acilează, de asemenea, tiolii pentru a forma esteri ai acidului tioacetoacetic.

În condițiile catalizei acide, dicetena reacționează cu cetonele steric nestingherite pentru a forma aducti ciclici  , 6-metil-4H-1,3-dioxin-4-one 2,2-disubstituite [1] , un aduct de dicenă cu acetonă (2, 2,6-trimetil-4H-1,3-dioxin-4-onă) este utilizat în practica sintetică ca echivalent sintetic al dicetenului toxic, instabil și incomod de utilizat [2] .

Aplicație

Dicetenul este utilizat pe scară largă în sinteza organică pentru a obține diverși derivați ai acidului acetoacetic - esteri anilidici, dialchilamide, care sunt utilizați ca intermediari în sinteza produselor farmaceutice, coloranți, insecticide și fungicide.

Dimerizarea dicetenei este o metodă industrială pentru sinteza acidului dehidroacetic , care este utilizat atât ca bactericid, cât și ca fungicid și ca conservant în industria alimentară (E265).

În practica de laborator, interacțiunea dicetenei cu alcoolii este utilizată pentru a obține esteri acetoacetici, a căror sinteză este dificilă prin condensarea Claisen (de exemplu, esterul terț -butilacetoacetic [3] )

Note

  1. ↑ Carroll, Michael F.; Alfred R. Bader. Reacțiile dietenei cu cetonele  //  J. Am. Chim. soc.  : jurnal. - 1953. - Vol. 75 , nr. 21 . - P. 5400-5402 . — ISSN 0002-7863 . - doi : 10.1021/ja01117a076 .
  2. ↑ Clemens, Robert J.; John A. Hyatt. Acetoacetilarea cu 2,2,6-trimetil-4H-1,3-dioxin-4-onă: o alternativă convenabilă la dicetenă  //  J. Org. Chim.  : jurnal. - 1985. - Vol. 50 , nr. 14 . - P. 2431-2435 . — ISSN 0022-3263 . - doi : 10.1021/jo00214a006 .
  3. ↑ Sven-Olov Lawesson, Susanne Gronwall și Rune Sandberg . acetoacetat de t-butil. Sinteze organice, col. Vol. 5, p.155 (1973); Vol. 42, p.28 (1962). (link indisponibil) . Consultat la 11 noiembrie 2011. Arhivat din original pe 15 ianuarie 2011. 
  Accesați articolul Wikidata  Dicționare și enciclopedii