Disiamilboran

Disiamilboranul  este un compus organobor cu formula B (C 5 H 11 ) 2 H. Disiamilboranul are capacitatea de a hidrobora alchene și alchine , pe care se bazează utilizarea sa în sinteza organică.

Istoria cercetării

Disiamilboranul a fost investigat de Herbert Brown împreună cu alți borani substituiți în 1958, pentru care a primit Premiul Nobel în 1979 ( "pentru dezvoltarea de noi metode pentru sinteza organică a compușilor complecși care conțin bor și fosfor" ). Împreună cu disamilboranul, Brown a studiat și borani substituiți precum texilboranul , 9-borabiciclononanul și diizopinocampheilboranul .

Obținerea

Disyamilboranul se obține prin reacția diboranului cu trimetilenul în tetrahidrofuran la temperatura camerei sub atmosferă inertă (de exemplu argon).

Aplicație

Disamilboranul, ca și alți borani, se adaugă la o legătură multiplă cu formarea intermediară a unui compus de legătură bor-carbon cu o legătură tricentrică cu doi electroni BHC și, în acest caz, se formează un complex activat ciclic, în care borul se adaugă la o legătură multiplă împotriva regulii Markovnikov  - la un atom de carbon mai hidrogenat [ 1] :

în cazul disamilboranului, R1 este  un radical siamil, 1,2-dimetilpropil.

Adăugarea disamilboranului la legătura triplă are loc conform unui mecanism similar, cu toate acestea, trebuie remarcat separat faptul că rata de adăugare a disamilboranului la legătura triplă este cu câteva ordine de mărime mai mare. Adăugarea ulterioară a disamilboranului nu are loc din motive sterice (radicalii de hidrocarburi ai primei molecule „interferează” cu adăugarea celei de-a doua). Aceasta este baza pentru prepararea de laborator a cis-alchenelor complexe. Trialchilboranul rezultat este supus acțiunii acidului acetic, în urma căruia se formează izomerul cis al alchenei corespunzătoare cu un randament de aproximativ 99% (se produce hidrogenarea alchin->cis-alchenă) [2] [3] .

Dacă, în loc de acid acetic, luăm un amestec de peroxid și alcali, atunci se formează un alcool din alchenă cu o grupare alcool la un atom de carbon mai hidrogenat, care nu poate fi obținut conform regulii lui Markovnikov [1] .

Disiamilboranul are o serie de avantaje față de alți borani. Pe de o parte, radicalii de hidrocarburi ramificate reduc suficient activitatea boranului în reacțiile de adiție nucleofilă la o legătură multiplă, iar pe de altă parte, disamilboranul este destul de ușor de obținut, spre deosebire, de exemplu, de diizopinocampheilboran, a cărui preparare este asociată. cu unele dificultăți.

Note

1. ↑ 1 2 Kurts A L., Livantsov M.V., Livantsova L.I. Hidroborarea alchenelor (link inaccesibil) . Alchene (Partea a 2-a) . Chemnet. Facultatea de Chimie, Universitatea de Stat din Moscova (1998). Consultat la 2 septembrie 2009. Arhivat din original la 19 decembrie 2011. (nedefinit) 
2. ↑ Alchenele II. Hidroborare alcheno (link indisponibil) . Consultat la 21 decembrie 2013. Arhivat din original la 19 decembrie 2011. (nedefinit) 
3. ↑ Levi V. G. General organic chemistry, vol. 6