Supergrupul piroclor este un grup de minerale a cărui compoziție corespunde formulei A 2 B 2 X 7 sau A 2 B 2 O 6 X, precum și O 6 X și, de asemenea, A 4 X 7 . Structura este un cadru tridimensional de octaedre BX 6 (BO 6 ), atomii A ocupă golurile cadrului.
Grupa piroclor | grupa stibiconite | Grupul de zirkelit |
---|---|---|
Piroclor (Ca,Na,U,TR) 2-m (Nb,Ta,Ti) 2O 6 ( O ,F) 1-n* nH2O | Stibiconit ( Sb3 + , Ca) 2 -x Sb25 + ( O ,OH) 6-7 * n H2O | Zirkelite CaZrTi 2 O 7 |
Microlit (Ca,Na,U) 2-m (Nb,Ta,Ti) 2O 6 ( O ,F) 1-n | Bindheimit (Pb, Ca) 2-x Sb 2 5+ 6-7 * n H 2 O | Polimignit (Ca,TR)(ZrTiNb) 2 O 6 |
Betafit (Ca,U,TR) 2-m (Nb,Ta,Ti) 2 O 6 (O,F) 1-n* nH2O | Romeit (Ca, Na, Fe, Mn) 2 Sb 2 5+ O 6 (O, OH, F) | Cobeit Y(Ti,Zr,Fe,Nb) 3 O 7 |
Westgrenit (Bi,Ca)(Ta,Nb) 2O6 ( OH ) | Monimolit (Pb Ca, Fe) 3 Sb 2 5+ O 8 | — |
— | Hidroromeit Ca 2-x Sb 2 5+ (O, OH) 6-7 * n H 2 O | — |
Structura piroclorului se deduce din structura fluoritului : într-o celulă de fluorit dublată de-a lungul marginii, compusă din 32 de cuburi, jumătate dintre cuburi au două vârfuri opuse îndepărtate; astfel, jumătate din cuburi sunt transformate în octaedre turtite , în care sunt închiși atomii B. În structura ideală a piroclorului, fiecare vârf al oricărui poliedru aparține simultan altor trei, este comun pentru două octaedre și pentru două cuburi în care atomii A sunt localizați.Atomii A sunt înconjurați de șase atomi de oxigen și doi X. Distanța A-X este mai mică (în medie 0,224 nm ) decât distanța A-O (în medie 0,253 nm ). Prezența octaedrelor legate de vârfuri BO 6 face ca structura piroclorului să fie similară cu cea a perovskitului .
Structura piroclorului se caracterizează prin posibilitatea ocupării incomplete a cavităților cadrului BO 6 de către atomii A și X și, prin urmare, se observă foarte des o deficiență a atomilor A și X (în principal atomi A), iar compoziția de minerale corespunde formulei A <2 B 2 O 6 X <1 sau A 2-m B 2 X 7-n .
Dintre minerale, o structură de tip piroclor are titan-tantalo-niobați atribuiți grupului piroclor și unii antimonați, uniți în grupul stibiconit .
Cercul pseudocubic și calcirtitul au, de asemenea, o structură derivată din cea de tip fluorit .
Factorii de toleranță pentru compușii cu structură piroclor (A 2 B 2 O 7 și A 1+ A 2+ B 2 O 6 X) sunt următorii:
unde t este posibilitatea plasării atomilor A sau A 1+ și A 2+ între doi atomi X ; t 1 și t 2 - posibilitatea de a plasa atomi A 1+ și, în consecință, A 2+ între șase atomi de oxigen. În compușii cu structură de piroclor, t se află în intervalul 0,94-1,16. [unu]
Chukhrov F.V., Bonstedt-Kupletskaya. E. M. Minerale. Director. Problema 3. Oxizi complexi, titanați, niobați, tantalați, antimonați, hidroxizi .. - Moscova: Nauka, 1967. - 676 p. |}