Reacția Sandmeyer

Reacția Sandmeyer  este o reacție de substituție a unei grupări diazoniu cu un anion halogen ( clorură și bromură ) sau un pseudohalogen ( cianura , tiocianat , azidă etc.) cu formarea de arene substituite . Catalizatorul și uneori sursa grupului schimbat este sarea cuproasă corespunzătoare . Reacția a fost descoperită de T. Sandmeyer în 1884 și publicată pentru prima dată în [1] . Scheme de reactie:

Un exemplu de sinteză ( clorotoluen din toluidină ) este publicat în [2] .

Mecanismul și variantele reacției

În cazul compuşilor policiclici cu o densitate electronică crescută în comparaţie cu derivaţii benzenici - naftaline , fenantren , bifenili etc. - randamentele de halogenuri de arii în condiţiile de reacţie Sandmeyer sunt scăzute, în acest caz, în locul catalizei cu săruri monovalente de cupru, descompunerea termică a halogenurilor duble de arildiazoniu și mercur se folosește Ar -N≡N + [HgHal 3 ] - ( reacția Schwechten ).

O altă variantă a reacției Sandmeyer este sinteza fluoroarenelor prin descompunerea necatalitică a tetrafluoroboraților de săruri de arildiazoniu Ar-N≡N + BF 4 - ( reacția Schiemann ).

Literatură

J. J. Lee . reacții nominale. Mecanisme ale reacțiilor organice - M. : Binom, 2006. - P. 142.

Note

  1. Traugott Sandmeyer (1884). „Ueber die Ersetzung der Amidgruppe durch Chlor in den aromatischen Substanzen”. Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 17(3): 1633-1635. doi:10.1002/cber.18840170219.
  2. Sinteze de preparate organice. Colecția 1. - M . : Literatură străină, 1949. - S. 491