Reacția Kolbe-Schmitt este sinteza acizilor hidroxiaromatici prin adăugarea de dioxid de carbon la fenolați.
Sinteza acidului salicilic din fenolatul de sodiu a fost descrisă pentru prima dată în 1860 de Adolf Wilhelm Hermann Kolbe [1] și modificată în 1885 de Rudolf Schmitt ) [2] .
Etapa cheie în mecanismul reacției Kolbe-Schmitt este adăugarea nucleofilă a ionului fenolat la dioxid de carbon, ceea ce duce la formarea salicilatului corespunzător.
Direcția reacției depinde de ce fenolat este utilizat ca compus de pornire. Când se introduce fenolatul de sodiu în reacție, se formează un produs ortosubstituit . Acest lucru se datorează faptului că ionul de sodiu este capabil să stabilizeze starea de tranziție cu șase membri din care are loc atacul electrofil al inelului aromatic fenol . Când se utilizează fenolatul de potasiu, formarea unui complex de tranziție cu șase membri este mai puțin favorabilă și, prin urmare, se formează un produs parasubstituit .
Reacția este facilitată de prezența substituenților donatori de electroni, de exemplu, fenolii polihidric ( floroglucinol , resorcinol , pirocatecol ) sunt carboxilați într-o soluție apoasă de carbonat de potasiu.
Carboxilarea fenolatului de sodiu prin acțiunea dioxidului de carbon în condiții severe (presiune 100 atm., temperatură 125 °C) urmată de tratarea acidă a produsului este principala metodă industrială pentru sinteza acidului salicilic , care este un precursor al aspirinei . Reacția Kolbe-Schmitt este, de asemenea, utilizată pentru sinteza industrială a acidului p-aminosalicilic, precum și a acizilor β-hidroxinaftoic și a altor acizi.
O versiune industrială a reacției Kolbe-Schmitt utilizată pentru sinteza acidului salicilic și a derivaților săi (acid p-amino-, 5-clorosalicilic etc.) este modificarea Marasse - carboxilarea unui amestec de fenol și carbonat de potasiu cu dioxid de carbon la 170 ° C și o presiune de 9-13 MPa.
Reacția Kolbe-Schmitt și aplicarea ei industrială face obiectul unui articol de recenzie [3] .