Reacția Leuckart-Wallach

Versiunea actuală a paginii nu a fost încă examinată de colaboratori experimentați și poate diferi semnificativ de versiunea revizuită pe 18 aprilie 2022; verificările necesită 2 modificări .

Reacția Leuckart-Wallach  este o metodă de sinteză a aminelor prin aminarea reductivă a compușilor carbonilici sub acțiunea formamidei , formiatului de amoniu sau a unui amestec echimolar de amină primară sau secundară și acid formic :

Reacția a fost descoperită în 1885 de Rudolf Leuckart , care a descoperit că reacția compușilor carbonilici cu aminele în prezența formiatului de amoniu duce la formarea de amine [1] și apoi a fost investigată de Otto Wallach , care a arătat că un exces de acid formic crește randamentele și permite ca reacția să fie efectuată în condiții mai puțin severe [ 2] .

Reacția se efectuează prin încălzirea la 100-200 ° C a unui amestec dintr-un compus carbonil și formiatul sau formamidă corespunzător fără un solvent sau într-o soluție de acid acetic sau formic, în timp ce aminele primare și secundare se formează în timpul reacției în forma de derivați de obicei N-formil 2 , care sunt apoi hidrolizați la amine libere 3 , dă până la 84% [3] :

Se presupune că reacția are loc prin formarea unei sări de imină formată prin interacțiunea unui compus carbonil și a unei amine (sau formamidă într-un mediu acid, urmată de reducerea cu acid formic:

În cazul formării unei amine primare sau secundare, aceasta se formează de obicei în condițiile de reacție cu un exces de acid formic.

Ambele alchil- și arilformamidele reacționează, arilformamidele reacționează mai ușor decât formamida nesubstituită, care, la rândul său, este mai ușor decât N-alchil și N,N-dialchilformamidele. În cazul prezenței simultane a grupărilor cetone și aldehidă în componenta carbonil, gruparea aldehidă intră prima în reacție.

Reacția se desfășoară cel mai bine în cazul cetonelor cu punct de fierbere ridicat și al aldehidelor aromatice, cu toate acestea, aldehidele aromatice substituite au o reactivitate redusă; în aceste cazuri, piridina este utilizată ca catalizator.

O modificare a reacției Leuckart-Wallach, în care formaldehida este utilizată ca component carbonil, este reacția Eschweiler-Clark - metilarea aminelor primare și secundare cu un amestec de formaldehidă și acid formic:

Avantajul aminării Leuckart-Wallach este simplitatea și disponibilitatea materiilor prime, precum și posibilitatea aminării reductive a compușilor care conțin grupări care pot fi reduse cu agenți reducători standard (de exemplu, în cazul nitrofenilcetonelor), totuși , condițiile dure și durata reacției limitează aplicabilitatea acesteia. Principala reacție secundară este condensarea aldolică , prezența altor grupări care reacţionează cu aminele în aceste condiţii (de exemplu, în cazul aldehidelor şi cetonelor α,β-nesaturate) limitează, de asemenea, posibilitatea utilizării acestei metode.

Note

  1. ↑ Leuckart R. Ueber eine neue Bildungsweise von Tribenzylamin  (germană)  // Chemische Berichte : magazin. - 1885. - Bd. 18 , nr. 2 . — S. 2341 . - doi : 10.1002/cber.188501802113 .
  2. ↑ Wallach O. Zur Kenntniss der Terpene und der ätherischen Oele; Zweiundzwanzigste Abhandlung. I. Ueber die Bestandtheile des Tujaöls  (germană)  // Justus Liebigs Annalen der Chemie : magazin. - 1893. - Bd. 272 , nr. 1 . — S. 99 . - doi : 10.1002/jlac.18932720103 .
  3. ↑ A.W. Ingersoll . α-feniletilamină. Sinteze organice, col. Vol. 2, p. 503 (1943); Vol. 17, p.76 (1937). . Consultat la 17 aprilie 2013. Arhivat din original pe 24 octombrie 2012.

Literatură