Reacția lui Radzișevski

Reacția Radzishevsky  este o reacție de obținere a amidelor acizilor carboxilici prin reacția nitrililor cu peroxid de hidrogen într-un mediu alcalin. Reacția a fost descoperită în 1885 de chimistul polonez Bronisław Radziszewski .

Reacția se desfășoară conform ecuației generale

Condiții de reacție

Reacția se realizează într-o soluție apoasă de metanol sau etanol la o temperatură de 40-70 o C, concentrația de peroxid de hidrogen este de 3-6%, alcalin este de 1-20%. Reacția este exotermă.

Pentru nitrilii mai puțin reactivi, este necesară creșterea concentrației de peroxid de hidrogen la 10-30%.

Amidele aromatice se formează cu un randament de 80-90%, alifatice 40-60%.

Mecanismul de reacție

Reacția Radzishevsky se desfășoară conform mecanismului de atac nucleofil al moleculei de nitril de către ionul hidroperoxid HOO - cu formarea unui intermediar instabil . În plus, acest intermediar este redus de a doua moleculă de peroxid de hidrogen cu formarea unei molecule de oxigen în stare excitată.

Substituenții de atragere de electroni R (-NO 2 , -SO 3 H etc.) accelerează reacția, donorul de electroni (-CH 3 , etc.) o încetinește.

Reacția este adesea însoțită de chemiluminiscență în timpul tranziției radiative a unei molecule de oxigen de la o stare singlet la o stare triplet.

În paralel, poate avea loc reacția de oxidare cu peroxid de hidrogen a grupărilor funcționale care alcătuiesc nitrilii:

Aplicație

Reacția este utilizată pentru a sintetiza amide de acizi carboxilici și compuși epoxidici .

Literatură