Reacția lui Tișcenko

Reacția Tișcenko (și reacția Claisen-Tishchenko ) este o reacție de disproporționare a aldehidelor într-un mediu neapos sub acțiunea alcoolaților .

Reacția constă în oxidarea unei molecule cu alta (similar cu reacția Cannizzaro ) și combinarea produselor de interacțiune în esteri :

Această reacție a fost descoperită în 1906 de chimistul rus Vyacheslav Tișcenko și finalizată de Ludwig Claisen .

Mecanism

Interacţiunea are loc într-un mediu anhidru în prezenţa alcoolaţilor de aluminiu sau de titan , care joacă rolul unui catalizator omogen . Alcoholații de metale alcaline și alcalino- pământoase ( sodiu sau magneziu ) sunt utilizați mai rar.

Mecanismul de reacție este similar cu reacția Cannizzaro și trece printr-o etapă de schimbare a 1,3-hidrură:

Reacția poate avea loc și printr-un mecanism încrucișat - prin interacțiunea diferitelor aldehide.

În reacția Tișcenko, pot avea loc și produse secundare - rezultatul introducerii unei grupări alcoxi în eterul din catalizator [1] :

Pentru a minimiza apariția reacțiilor nedorite, interacțiunea se realizează la temperaturi scăzute și cu cantități mici de alcoolat.

În plus, cursul reacției poate fi catalizat de complecși de rodiu , organoactinide, amide ale metalelor alcalino-pământoase și, pentru aldehidele aromatice, de asemenea de Na2 [ Fe(CO) 4 ] carbonil [2] .

Note

  1. Reacția  Tișcenko . chimie organică.org . Portal de chimie organică. Consultat la 10 noiembrie 2015. Arhivat din original pe 10 noiembrie 2015.
  2. ^ Smith, Michael B. March's Advanced Organic Chemistry: Reactions, Mechanisms, and Structure. — al 7-lea. - Hoboken, New Jersey: John Wiley & Sons, 2013. - S. 1564-1565. — ISBN 978-0-470-46259-1 .  (Engleză)

Literatură