Polarizarea electrochimică este o modificare a potențialului electrodului (diferența de potențial atunci când este expus la un curent electric și o stare fără curent) față de valoarea sub curent. Nu confundați supratensiune cu polarizare, deoarece polarizarea se referă la electrod și supratensiune la reacție.
Pe electrodul unei celule galvanice, care este în echilibru, au loc constant reacții chimice (vezi curentul de schimb ). Dacă începeți să polarizați electrodul (de exemplu, prin creșterea sau scăderea potențialului acestuia , ceea ce determină trecerea unui curent electric prin interfața electrod- soluție ), atunci, după o anumită perioadă de procese de neechilibru, structura dublei stratul electric se va schimba. În acest caz, în conformitate cu curba de polarizare , se va modifica și potențialul electrodului electrodului considerat. Abaterea potențialului de la echilibru sub acțiunea unui potențial extern (sau în timpul curgerii curentului) se numește polarizare electrochimică a electrodului.
Gradul de abatere a potențialului electrodului de la valoarea de echilibru se numește supratensiune . Studiul supratensiunii face posibilă înțelegerea mecanismelor reacțiilor electrochimice dintr-un sistem dat. Se realizează folosind potențiostate și se folosește și oscilografia, o metodă cu electrozi cu disc rotativ.
Polarizarea este asociată cu inhibarea anumitor procese pe electrod: