Anhidride ale acizilor carboxilici

Anhidridele acizilor carboxilici sunt compuși cu formula generală R 1 CO−O−COR 2 în care două grupări acil sunt atașate la același atom de oxigen [1] . În funcție de natura grupărilor acil, anhidridele pot fi „simple” (R 1 \u003d R 2 , de exemplu, anhidridă acetică (CH 3 CO) 2 O, mixte (diferite resturi acil) sau ciclice (R 1 și R 2 sunt părți ale aceleiași molecule) [2] .

Anhidrida formică cu formula H−CO−O−CO−H (C 2 H 2 O 3 ) nu există sub formă liberă.

Anhidridele pot fi considerate formal ca un produs de condensare a două grupe -COOH:

{\ce {RCOOH + R'COOH -> RC(O)OC(O)R' + H2O))

Sinteză

Unele anhidride ciclice, cum ar fi anhidrida ftalică , se formează atunci când acizii corespunzători sunt încălziți. În cazul sintezei anhidridelor din acizi alifatici, se folosesc agenți de deshidratare - în special anhidrida fosforică în sinteza anhidridei acetice din acid acetic:

{\ce {2 CH3COOH + P4O10 -> (CH3CO)2O + P4O9(OH)2))

sau carbodiimide , care reacționează cu acizii carboxilici pentru a forma O-acilizouree - compuși foarte reactivi care pot acila acizii carboxilici:

{\ce {RN=C=NR + R'COOH -> R-NH-C(=NR)OC(O)R'))

{\ce {R-NH-C(=NR)OC(O)R' + R'COOH -> (R'CO)2O + R-NH-C(O)NH-R))

În cele mai multe cazuri, anhidridele sunt sintetizate prin acilarea acizilor carboxilici sau a sărurilor acestora. De exemplu, prin acilarea formiatului de sodiu cu fluorură de formil, se poate obține anhidridă formică instabilă [3] :

{\ce {HCOONA + HCOF -> (HCO)2O + NaF))

Când acilarea acizilor carboxilici în practica de laborator, complexele de halogenuri de acid carboxilic cu piridină [4] sau cetene , care sunt formal anhidride interne ale acizilor carboxilici, sunt de obicei utilizate ca agenți de acilare:

{\ce {RCOOH + R'CH=C=O -> RC(O)OC(O)R'}}

Acilarea acidului acetic cu cetenă este o metodă industrială pentru sinteza anhidridei acetice.

Reactivitate

Anhidridele sunt agenți de acilare și reacționează cu diferiți nucleofili:

{\ce {(RCO)2O + NuH -> RCONu + RCOOH))

formând esteri (Nu = OR), amide (Nu = NR 1 R 2 ), hidrazide (Nu = HNNR 1 R 2 ), etc.

Vezi și

Cloruri de acid carboxilic

Note

↑ acid anhydrides Arhivat 3 martie 2016 la Wayback Machine // IUPAC Gold Book.
↑ cyclic acid anhydrides (cyclic anhydrides) Arhivat 8 martie 2016 la Wayback Machine // IUPAC Gold Book.
↑ George A. Olah, Yashwant D. Vankar; Massoud Arvanaghi; Jean Sommer (1979), Anhidridă formică . Angewandte Chemie Int. Ed. Engl., volumul 18, numărul 8, pag. 614. doi : 10.1002/anie.197906141 .
↑ ANHIDRIDE ACIDE // Sinteze organice : jurnal. - 1946. - Vol. 26 . — P. 1 . — ISSN 2333-3553 . - doi : 10.15227/orgsyn.026.0001 .