Hidrazide

Hidrazidele  sunt derivați ai oxoacizilor (atât acizi carboxilici , cât și alți acizi organici) cu formula generală R k E (= O) l (OH) m , (l ≠ 0), care sunt formal produse de substituție a grupării hidroxil -OH a funcţia acidă pentru un rest de hidrazină -NRNR2 în care R este hidrogen (hidrazide nesubstituite) sau un radical alchil, arii sau alt radical hidrocarbură.

Hidrazidele acizilor carboxilici - carbohidrazidele RCO-NRNR 2 sunt de obicei denumite hidrazide, în cazul altor acizi, în conformitate cu recomandările IUPAC , la denumirea unei hidrazide, denumirea reziduului de acid este indicată ca prefix, pt. de exemplu, hidrazidele acizilor sulfonici R-SO 2 -NHNH 2 se numesc hidrazide sulfonice [1] .

Metode de sinteză

Cea mai comună metodă pentru sinteza hidrazidelor de acid carboxilic este acilarea hidrazinei (sau a hidrazinelor substituite în sinteza hidrazidelor substituite) cu diverși derivați ai acizilor carboxilici - esteri (atât aciclici, cât și lactone ), anhidride sau cloruri acide :

Această reacție este analogă cu sinteza amidelor prin acilarea aminelor.

Deoarece hidrazinele, datorită efectului α al grupării amino, sunt mult mai nucleofile decât aminele , acilarea cu esteri ai acizilor carboxilici (agenți slabi de acilare) este utilizată pentru a obține hidrazide din hidrazine active și acilarea cu anhidride și halogenuri acide foarte active. este utilizat pentru sintetizarea hidrazidelor din hidrazine inactive.

În cazul sintezei hidrazidelor de acid sulfonic, clorurile de acid sulfonic sunt de obicei utilizate datorită disponibilității lor mai mari.

Proprietăți și reactivitate

Gruparea amino a hidrazidelor prezintă proprietăți nucleofile similare cu cele ale grupului amino a hidrazinelor. Astfel, hidrazidele acizilor carboxilici și sulfonici interacționează cu aldehidele și cetonele pentru a forma azometinele corespunzătoare [2] :

Astfel de produși de condensare ai aldehidelor aromatice cu hidrazide ale acizilor carboxilici sub acțiunea bazelor puternice la încălzire formează arildiazometani, reacția este utilizată ca metodă preparativă pentru sinteza acestora din urmă [3] :

Nitrozarea hidrazidelor acizilor carboxilici duce la formarea de acil azide:

Aplicație

Multe hidrazide ale acidului carboxilic prezintă activitate biologică, unele dintre ele au fost utilizate ca medicamente antituberculoză (grupul ATC J04AC : izoniazidă , ftivazidă ), hidrazida acidului maleic este utilizat ca regulator de creștere a plantelor (retardant).

Hidrazida acidului aminoftalic ciclic - luminol  - este utilizată în chimia analitică ca indicator chemiluminiscent pentru a determina microcantități de peroxid de hidrogen și ioni metalici care catalizează descompunerea acestuia ( Cu (II), Co (II)), precum și în criminalistică pentru determinarea urmelor de sânge ( hemoglobina ).

Note

1. ↑ hidrazide // IUPAG Gold Book . Data accesului: 28 iunie 2011. Arhivat din original la 18 ianuarie 2011. (nedefinit)
2. ↑ Jack R. Reid și colab. Mesitilensulfonilhidrazină și (1A,2A,6Β)-2,6-dimetilciclohexancarbonitril și (1A,2B,6A)-2,6-dimetilciclohexancarbonitril ca amestec racemic. Org. Sintetizator. 1997, 74, 217 Arhivat 2 iunie 2018 la Wayback Machine DOI: 10.15227/orgsyn.074.0217
3. ↑ Xavier Creary. Sarea de tosilhidrazonă piroliză: fenildiazometani. Org. Sintetizator. 1986, 64, 207 Arhivat 3 februarie 2021 la Wayback Machine DOI: 10.15227/orgsyn.064.0207

Literatură

• Ioffe BV, Kuznetsov MA, Potekhin AA Chimia derivaților organici ai hidrazinei. - L . : Chimie, 1979. - 224 p.
• Kolla V. E., Berlinsky I. S. Farmacologia și chimia derivaților de hidrazină. - Yoshkar-Ola: Editura carte Mari, 1976. - 264 p.
• Hidrazide acide // Dicționar enciclopedic al lui Brockhaus și Efron  : în 86 de volume (82 de volume și 4 suplimentare). - Sankt Petersburg. , 1890-1907.