Brown, Herbert Charles

Versiunea actuală a paginii nu a fost încă revizuită de colaboratori experimentați și poate diferi semnificativ de versiunea revizuită pe 16 octombrie 2016; verificările necesită 38 de modificări .
Herbert Charles Brown
Engleză  Herbert Charles Brown
Numele la naștere Engleză  Herbert Charles Brown
Data nașterii 22 mai 1912( 22.05.1912 )
Locul nașterii Londra , Marea Britanie
Data mortii 19 decembrie 2004 (92 de ani)( 19.12.2004 )
Un loc al morții Lafayette , Indiana , SUA
Țară  STATELE UNITE ALE AMERICII
Sfera științifică Chimie organica
Loc de munca Universitatea din Chicago
Universitatea Purdue
Alma Mater Universitatea din Chicago
consilier științific Herman Schlesinger
Elevi Eiichi Negishi
Akira Suzuki
Premii și premii Premiul Nobel Premiul Nobel pentru Chimie ( 1979 )
Medalia Priestley (1981)
Medalia Perkin (1982)

Herbert Charles Brown (n. Herbert Brovarnik ; 22 mai 1912  - 19 decembrie 2004 ) a fost un chimist organic american , laureat al Premiului Nobel pentru Chimie ( 1979 ).

Biografie

Herbert Charles Brown s-a născut în 1912 la Londra , într-o familie de evrei din Zhytomyr  - soții Pearl Brovarnik (născută Gorinshtein) și tâmplarul Charles Brovarnik. Era singurul lor fiu și al doilea dintre cei patru copii. Părinții săi au emigrat la Londra în 1908, iar după 6 ani s-au mutat la părinții tatălui său Charles Brovarnik în Chicago în 1914. Doi ani mai târziu, familia sa s-a mutat la Chicago, unde a locuit până la mutarea sa la Detroit în 1943 [1] .

În 1926, tatăl lui Herbert Brown a murit, iar tânărul a fost nevoit să-și îmbine studiile cu conducerea magazinului de electrocasnice al familiei. În ciuda acestui fapt, în 1930 a absolvit liceul, în 1935 la  Wright Junior College, unde și-a cunoscut viitoarea soție, Sarah Bylen, iar un an mai târziu, în 1936, a primit o diplomă de licență în științe de la Universitatea din Chicago. , care era în acel moment unul dintre centrele de top pentru studiul chimiei din America .

Brown și-a efectuat cercetările pentru teza sa de doctorat în laboratorul lui G. I. Schlesinger de la Universitatea din Chicago. În 1939, Herbert Brown și-a luat doctoratul, în același timp s-a căsătorit cu Sarah Bylen.

Mai târziu, Herbert Braun a acceptat o ofertă pentru un post de doctorat în grupul lui M. S. Harash, unde a fost angajat în studiul clorării, cloroformilării și altor reacții cu radicali liberi. În 1941, Brown s-a alăturat grupului G. I. Schlesinger ca candidat pentru o poziție de conducere. Acolo a dezvoltat metode pentru prepararea și prepararea borohidrururilor de litiu și sodiu și a altor derivați de borohidrură. În 1943, Brown a primit un post de profesor asistent la Universitatea Wayne din Detroit .

Cercetările sale au condus la o explicație convenabilă a teoriilor de bază calitative ale ideilor despre deformațiile F-, Br-, I- atunci când acești halogeni se află în poziții diferite.

Brown a fost promovat profesor asistent în 1946, iar în 1947 F. Hass l-a invitat pe Herbert Brown la o profesie la Universitatea Purdue, unde și-a continuat lucrările privind efectele sterice și substituția aromatică electrofilă, ceea ce a dus la descoperirea procesului de hidroborare, împreună cu B.S. Subba Rao în 1956 și versiunea sa asimetrică cu N. R. Aiyangar și G. Zfeifel în 1964. În 1959, Herbert Brown a fost promovat profesor la Laboratorul R.B. Wetherill de la Instituția Purdue, iar în 1960 a început să combine predarea și cercetarea. În 1978 s-a pensionat și a primit titlul de profesor distins în pensionare. Pe 19 decembrie 2004, la vârsta de 92 de ani, Herbert Brown a murit în urma unui atac de cord.

Cercetare științifică

Cercetarea chimiei borului

Activitatea științifică a lui Brown în domeniul chimiei borului a inclus descoperirea borohidrurii de sodiu împreună cu H. I. Schlesinger [2] ; cercetare și dezvoltare sistematică privind reducerea unei game largi de compuși organici folosind borohidrură de sodiu și alte borohidruri și hidruri de aluminiu înrudite; descoperirea hidroborării și dezvoltarea ulterioară a sintezei organice pe baza acestei metode; dezvoltarea alilborării asimetrice, crotilborului și a altor reacții pentru a crea o legătură asimetrică carbon-carbon [3] . Brown a dezvoltat, de asemenea, metode pentru prepararea și prepararea borohidrururilor de litiu și sodiu și a altor derivați de borohidrură; a explicat teoriile de bază ale ideilor despre deformările F-, Br-, I- atunci când acești halogeni sunt în poziții diferite; a explicat rapoartele de viteză neașteptat de ridicate în exo și endosolvoliza derivaților nonbornil în termeni de obstacole sterice de ionizare; a studiat reacția de carbonilare; [4] au descoperit cuplarea încrucișată catalizată de paladiu a alililor și crotilboraților asimetrici. [5] .

Studiul structurilor clasice și neclasice ale carbocationilor

Herbert Brown a considerat doi factori importanți care influențează structura carbocationilor. Una dintre ele este o perturbare structurală, cealaltă este gradul de ionizare sau deficitul de electroni. În majoritatea studiilor de solvoliză, [6] Brown a luat în considerare perturbarea structurală a carbocationilor terțiari, folosind exemplul nonbornilului. El a luat în considerare cazurile în care efectele de delocalizare a electronilor mai familiare, cum ar fi efectele rezonante și superconjugate, pot deveni dominante, iar reprezentarea non-clasică, [7] , care este adecvată pentru cationul norborninol înrudit, nu este cea mai precisă. [8] Brown s-a opus utilizării excesive a structurilor non-clasice în cazurile în care o astfel de abordare nu poate descrie în mod fiabil și precis structura compusului în cauză. Această problemă este complicată de faptul că, spre deosebire de compușii organometalici neutri și cu deficit de electroni, carbocationii sunt asociați cu contraionii. Din acest motiv, aceste legături trebuie întotdeauna luate în considerare atunci când discutăm structurile carbocationilor. [9]

Lucrări majore

Brown a publicat aproximativ 1300 de publicații științifice, mai multe cărți, precum și câteva zeci de brevete, în medie aproximativ 20 de publicații pe an.

Principalele monografii:

  1. HC Brown. Sinteze organice: Via Boranes. Milwaukee: Aldrich Chemical Co., voi. 1, 1975.
  2. HC Brown. Problema ionilor neclasici (cu comentarii de P. von Schleyer). New York: Plenum Press, 1977.
  3. H. C. Brown, M. Zaidlewicz. Evoluții recente, sinteze organice: Via Boranes. Milwaukee: Aldrich Chemical Co., voi. 2, 2001.
  4. HC Brown, A. Suzuki. Cuplaj Suzuki, sinteze organice: Via Boranes. Milwaukee: Aldrich Chemical Co., voi. 3, 2003.

Premii științifice

Omul de știință a fost membru al Academiei Naționale de Științe din SUA (1957) și al Academiei Americane de Științe și Arte, membru de onoare al Societății Chimice Britanice, membru străin al Academiei Naționale de Științe din India (1978).

Memorie

În 1998, Societatea Americană de Chimie a creat Premiul Herbert C. Brown pentru Cercetare Creativă în Metode Sintetice [10] . Ca semn de respect pentru realizările și contribuția sa la dezvoltarea Universității Purdue, una dintre cele două clădiri principale de chimie a fost numită Clădirea Brown, iar întregul departament a fost redenumit Laboratorul de Chimie H. C. Brown.

Familie

Soția: Sarah Brown (născută Bylen)

Fiul - Charles Brown

Calități personale

Herbert Brown a avut o mentalitate rațională și logică, a fost un mentor și profesor remarcabil. În grupul său de cercetare, Brown se aștepta la muncă activă și energică de la colegii săi, precum și succes și productivitate în experimentele sale. Principiul lui principal: „ai tot timpul din lume”. Brown a subliniat importanța gândirii, a planificării și a pregătirii pentru a efectua experimente de laborator în cel mai eficient mod și pentru a comunica rezultatele în timp util.

Note

  1. ↑ Autobiografie pe site-ul web al Comitetului Nobel [1] Arhivat 18 noiembrie 2016 la Wayback Machine
  2. ↑ Brown HC, Schlesinger HI, Burg AB Hidruri de bor. XI. Reacția diboranului cu compuși organici care conțin o grupare carbonil // J. Am. Chim. Soc., 1939, v. 61, p. 673-680 [2]
  3. ↑ Herbert C. Brown, Formarea asimetrică a legăturii carbon-carbon prin β-alildiizopinocampheilboran. //J. A.m. Chim. Soc., 1983, 105 (7), p. 2092-2093 [3]
  4. ↑ HC Brown și P. Veeraraghavan Ramachandran, Sixty Years of Hydride Reductions // ACS Symposium Series, 1996, voi. 641, Capitolul 1, pp 1-30 [4] Arhivat 15 martie 2022 la Wayback Machine
  5. ↑ Herbert C. Brown, Krishna S. Bhat, Ramnarayan S. Randad , Alil- și crotilborarea aldehidelor α-chirale cu diizopinocampheilbor ca auxiliar chiral // J. Org. Chem., 1989, 54 (7), pp. 1570-1576 [5]
  6. ↑ Herbert C. Brown, KJ Morgan, Frank J. Chloupek , Efecte structurale în reacțiile solvolitice. I. Rolul de echilibrare a cationilor în chimia ionilor de carboniu // J. Am. Chim. Soc., 1965, 87(10), p. 2137-2153 [6]
  7. ↑ Herbert C. Brown, Min-Hon. Rei, Comparația efectului substituenților la poziția 2 a sistemului norbornil cu efectul lor în derivații alifatici și aliciclici secundari reprezentativi. Dovezi pentru absența stabilizării neclasice a cationului norbornil // J. Am. Chim. Soc., 1964, 86 (22), pp 5008-5010 [7]
  8. ↑ Herbert C. Brown , Energia stărilor de tranziție și cationul intermediar în ionizarea derivaților 2-norbornil. Unde este energia de stabilizare neclasică? // conform. Chim. Res., 1983, 16 (12), pp 432-440 [8] Arhivat 6 mai 2021 la Wayback Machine
  9. ↑ Herbert C. Brown, M. Ravindranathan, Edward N. Peters, C. Gundu Rao, Morris M. Rho, Structural effects in solvolytic reactions. 22. Efectul mărimii inelului asupra stabilizării carbocationilor în curs de dezvoltare, așa cum este relevat de instrumentul de creștere a cererii de electroni, J. Am. Chim. Soc., 1977, 99 (16), pp. 5373-5378 [9]
  10. ^ Herbert C. Brown Award for Creative Research in Synthetic Methods - American Chemical Society . Consultat la 20 octombrie 2017. Arhivat din original la 20 octombrie 2017.

Literatură

HC Brown, MD Taylor și M. Gerstein. Studii acido-bazice în sistemele gazoase. Măsurători precise de disociere. // J. Am. Chim. soc. 1944, pp. 431-435

HC Brown, HI Schlesinger și AB Burg. Hidruri de bor. XI. Reacția diboranului cu compuși organici care conțin o grupare carbonil. // J. Am. Chim. soc. 1939 v. 61, pp. 673-680

HC Brown, HI Schlesinger și AE Finholt. Noi evoluții în chimia diboranului și a borohidrurilor. Prepararea borohidrurii de sodiu prin reacția la temperatură înaltă a hidrurii de sodiu cu esterii de borat. // J. Am. Chim. soc. 1953, V. 75, pp. 205-209

HC Brown, BC Subba Rao. O nouă tehnică de conversie a olefinelor în organoborani și alcooli înrudiți. // J. Am. Chim. soc. 1956, v. 78, p. 5694-5695

H. C. Brown, G. Zweifel. Hidroborarea acetilenelor - o conversie convenabilă a acetilenelor interne în olefine cis de înaltă puritate și a acetilenelor terminale în aldehide. // J. Am. Chim. soc. 1959, v. 81, p. 1512

HC Brown, BC Subba Rao. hidroborare. Reducerea compușilor organici prin diboran, un agent reducător de tip acid. // J. Am. Chim. soc. 1960, v. 82, pp. 681-686

HC Brown, NR Ayyangar și G. Zweifel. hidroborare. Reacția diizopinocanfenilboranului cu olefine reprezentative cis-aciclice, ciclice și biciclice. Sinteză convenabilă a alcoolilor și olefinelor optic activi cu puritate optică ridicată și configurație stabilită. // J. Am. Chim. soc. 1964, v. 86, pp. 397-403

HC Brown, PV Ramachandran. Reducere asimetrică cu organoborani chirali pe bază de alfa-pinen. // conturi. Chim. Res. 1992, v. 25, pp.16-24

H. C. Brown, M. Zaidlewicz. Evoluții recente, sinteze organice: Via Boranes. // Aldrich Chemical Co., 2001, v. 2

HC Brown, A. Suzuki. Cuplaj Suzuki, sinteze organice: Via Boranes. // Aldrich Chemical Co., 2003, v. 3

Surse

  Accesați articolul Wikidata  Site-uri tematice
Dicționare și enciclopedii
Genealogie și necropole