Breslow, Ronald

Versiunea actuală a paginii nu a fost încă revizuită de colaboratori experimentați și poate diferi semnificativ de versiunea revizuită pe 20 iunie 2018; verificările necesită 9 modificări .
Ronald Breslow
Data nașterii 14 martie 1931( 14.03.1931 )
Locul nașterii
Data mortii 25 octombrie 2017( 25.10.2017 ) (în vârstă de 86 de ani)
Un loc al morții
Țară
Loc de munca
Alma Mater
Grad academic Ph.D
consilier științific Robert Burns Woodward
Premii și premii Premiul Willard Gibbs ( 2004 ) Premiul Societății Chimice Americane pentru Chimie Pură [d] ( 1966 ) Medalia Perkin ( 2010 ) Medalia Națională a Științei SUA Premiul Academiei Naționale de Științe din SUA în Științe Chimice [d] ( 1989 ) Medalia Priestley ( 1999 , 1999 ) Premiul Arthur Cope ( 1987 ) Premiul Centenar ( 1971 ) Premiul Național Fresenius [d] ( 1966 ) Premiul Welch în Chimie [d] ( 2003 ) membru străin al Societății Regale din Londra ( 11 mai 2000 )
 Fișiere media la Wikimedia Commons

Ronald Charles David Breslow ( 14 martie 1931, Rahway, New Jersey – 25 octombrie 2017, New York) a fost un chimist organic american implicat în dezvoltarea și sinteza de noi molecule. Profesor la Universitatea Columbia , membru al Academiei Naționale de Științe din SUA și al Societății Americane de Filosofie, membru străin al Societății Regale din Londra. Distins cu Medalia Națională a Științei (1991) și alte premii .

Biografie

Ronald Breslow s-a născut în martie 1931 în Rahway, New Jersey . Era cel mai mic dintre doi copii. Tatăl său Alexander este medic generalist, chirurg de teren în timpul conflictului din Pacific; mama Gladys este asistentă medicală, inspector de aviație în timpul războiului.

În timpul războiului, o parte a familiei Breslow, inclusiv Ronald, a fost evacuată la Hollywood, unde Ronald a mers pentru prima dată la școală. La vârsta de 17 ani, a fost finalist la concursul Regeneron Science Talent Search în memoria lui Westinghouse.

În 1949, Breslow a intrat la Universitatea Harvard pentru o diplomă de master în arte. În ultimul an de studii, a lucrat cu jumătate de normă în laboratorul lui Gilbert Stork , pentru care i s-a acordat coautorul a două lucrări despre studiul uleiului de cedru. Breslow și-a petrecut anul următor studiind medicina, absolvind cu un master un an mai târziu. După o scurtă carieră medicală, Ronald s-a dedicat chimiei. Și-a primit doctoratul de la Harvard în 1955, sub conducerea lui Robert Woodward . În același an, Ronald se căsătorește cu Esther și a plecat la Cambridge , Marea Britanie.

La Cambridge, Ronald a lucrat timp de un an la National Science Foundation (NSF) sub conducerea lui Alexander Todd .

În 1956, a fost creat un post temporar pentru Ronald la Universitatea Columbia , unde a lucrat pentru tot restul vieții. Mai întâi, a primit postul de angajat junior, iar apoi profesor [7] .

Ronald a fost ales la Academia Națională de Științe din SUA în 1966 și la Academia Americană de Arte și Științe în 1967.

Cercetare științifică

Inițial, domeniul de interes al lui Ronald Breslow a fost să studieze structura și mecanismele reacțiilor. De exemplu, Ronald a reușit să elucideze mecanismul de acțiune al vitaminei B1 în ciclul Krebs [8] și să clarifice mecanismul deplasării 1,2 a atomului de hidrogen în reacția Butlerov [9] . Mai târziu, cercul de interese al lui Ronald sa extins foarte mult:

Aromaticitate

Din 1957 și în următorii 20 de ani, Ronald Breslow a studiat aromaticitatea [10] . A reușit să demonstreze stabilitatea sării de trifenilciclopropeniu și corectitudinea clasificării sale ca compus aromatic, a sintetizat ionul de ciclopropeniu inițial. De asemenea, s-a dovedit că cetonele ciclice nesaturate, care respectă regula de aromaticitate a lui Hückel (luând în considerare gruparea cetonelor ca C+-O-), sunt stabile și disponibile.

Ronald este autorul termenului „antiaromaticitate” pentru a descrie sisteme cu 4n π-electroni [11] .

Împreună cu un coleg din Columbia, William Reinmuth, Ronald a dezvoltat o metodă electrochimică pentru cuantificarea stabilității relative a cationilor aromatici și a pKa a diverșilor anioni obținuți prin reducerea cu doi electroni a cationilor stabili [12] .

Biomimicry chimie

În anii 1950, Ronald Breslow și-a condus cercetările pe modele bine studiate de enzime și procese asemănătoare enzimelor [13] . De exemplu, a fost dezvoltată o metodă pentru a clorina doar anumite legături C-H ale colestanolului prin utilizarea anumitor linkeri de diferite lungimi, acționând ca un fel de indicator către locul clorării [14] . În plus, folosind exemplul ciclodextrinelor modificate sintetic, a fost demonstrată posibilitatea apariției diferitelor reacții asemănătoare enzimelor: epoxidarea alchenelor, hidroliza dinucleotidelor, clorurarea anisolului în poziție orto, conversia reciprocă a α-aminoacizilor și α-cetoacizilor. [15] .

Un model de citocrom P450 [16] , au fost de asemenea creați catalizatori pentru racemizarea și decarboxilarea aminoacizilor; un analog al piridoxalului pe bază de polietilenimine alchilate a fost dezvoltat pentru a simula transaminarea [17] .

Chimie organică acvatică

La sfârșitul secolului al XX-lea, Ronald Breslow a arătat în studiile sale că o serie de reacții organice ( cicloadiția Diels-Alder [18] , condensarea benzoinei, reacțiile SN2, reducerea cu reactivi borohidrură) pot avea loc în apă [19] . Înlocuirea solventului cu apă a condus la o creștere a vitezei de reacție și o stereo- și regioselectivitate mai mare.

Medicamente anti-cancer

La începutul secolului al XXI-lea, într-un grup de biologi, Ronald Breslow a descoperit că acizii bis-hidroxamici legați printr-un linker lung sunt un factor bun pentru diferențierea celulară. Cercetările ulterioare au condus la sinteza Vorinostat , care a fost folosit în cercetarea și tratamentul cancerului [20] .

Originea vieții

Mai aproape de anii 2010, munca lui Ronald a constat în investigarea transferului de chiralitate în prezența unui substrat enantiomeric pur și în creșterea excesului enantiomeric pentru aminoacizi și azotați de bază la recristalizare [21] .

Electronică moleculară

În acest domeniu, Ronald a fost interesat de proiectarea firelor moleculare, și anume relația cantitativă dintre structura linkerului organic și eficiența conducției. În anii 2010, Ronald a reușit să obțină fire moleculare din carbon care conectează doi electrozi de aur, care aveau o conductivitate mai mare decât analogii anteriori [22] [23] .

Activitate pedagogică

Ronald Breslow este autorul manualului Mecanisms of Organic Reactions, compilat în 1968. Acest manual a fost scris ca material de însoțire pentru studenții înscriși la cursul Ronald Breslow și este bine adaptat pentru lectură independentă.

Activitate științifico-organizatorică și politică

Din 1976 până în 2979, Ronald Breslow a fost președintele facultății de la Universitatea Columbia. În această poziție, el a obținut un acord de strângere de fonduri cu universitatea pentru renovarea internă a uneia dintre principalele clădiri chimice din Columbia, Havemeyer Hall.

Ronald Breslow a fost ales președinte al unui comitet de evaluare mixt la Universitatea Columbia, ceea ce a dus la o reformă care a permis fetelor să se înscrie la Columbia College. Ca urmare a acestui colegiu, raportul dintre bărbați și femei a atins rapid nota de 55:45, numărul de solicitanți puternici a crescut semnificativ.

În 1996, Societatea Americană de Chimie l-a ales pe Ronald Breslow ca președinte al societății. Acest lucru i-a dat lui Ronald libertatea de a promova chimia în viața de zi cu zi. În acest scop, Ronald a publicat câteva articole lămuritoare în revista Chemistry and Engineering News , a publicat o carte mică pentru cititorul general prin intermediul Societății Americane de Chimie, subliniind latura pozitivă a utilizării și studierii chimiei. În plus, Ronald a stabilit un premiu pentru funcționarii publici pentru sprijinirea scopurilor și activităților științei.

Pentru a promova știința, Ronald Breslow a făcut lobby la Washington pentru a crește finanțarea pentru știință. A fost dezvoltat conceptul „soluției 7%”, care permite dublarea bugetului științei în termen de 10 ani datorită unei astfel de creșteri anuale. Proiectul a fost aprobat și implementat.

O altă problemă de care s-a ocupat Ronald a fost lipsa de recunoaștere a chimiei în medicină. Pentru a remedia acest lucru, Ronald a convins Societatea Americană de Chimie să finanțeze un curs de chimie la National Institutes of Health. Ca vorbitori au fost aleși chimiști remarcabili care au lucrat la intersecția dintre medicină și chimie.

În plus, Ronald a consultat pentru diverse companii chimice și farmaceutice.

Onoruri și premii

În timpul vieții sale, Ronald Breslow a primit peste 70 de premii și premii. De la Societatea Americană de Chimie, Ronald a primit 3 premii: în domeniul chimiei teoretice (1966), în domeniul științei teoretice (1987) și medalia Priestley (1999). În plus, Breslow a primit în 1989 Premiul pentru Științe Chimice de la Academia Națională de Științe din SUA, Premiul Centenary Lecture (1989) de la Societatea Regală de Chimie, Premiul Paracelsus (1990) de la Societatea Elvețiană de Chimie și medalia Perkin ( 2010) de la Societatea pentru Industria Chimică.

În plus, trebuie remarcate următoarele premii și apartenențe:

Memorie

Universitatea Columbia și-a stabilit o poziție cu normă întreagă ca specialist senior în chimie, în semn de recunoștință pentru beneficiul financiar din vânzarea brevetului Varinostat către Merck. Poziția a fost numită inițial după Esther Breslow, dar după moartea lui Ronald Breslow, titlul postului a fost schimbat în Ronald și Esther Breslow.

Societatea Americană de Chimie a instituit premiul anual Ronald Breslow pentru contribuțiile la chimia biomimetică, recunoscând astfel munca omului de știință.

Familie

Ronald și-a întâlnit viitoarea soție, Esther, la Harvard, la cursul lui Frank Westheimer despre mecanismele de reacție. În 1955, după ce Ronald și-a luat doctoratul, cuplul s-a căsătorit. De la Esther, Ronald a avut două fiice (Stephanie și Karen), care au primit o diplomă în drept și au devenit avocați [7] .

Calități personale, hobby-uri

În copilărie, Ronald Breslow a fost caracterizat ca un adolescent energic, încrezător în sine. La școală, Ronald a servit constant ca șef.

Pe lângă aceasta, în tinerețe, Ronald Breslow a avut un laborator dotat, situat la subsolul casei familiei, în care a efectuat diverse experimente. În plus, Ronald a fost un pianist desăvârșit clasic și jazz, bucătar de familie și scafandru [7] .

Link -uri

Note

  1. ↑ http://pubs.acs.org/cen/hotarticles/cenear/990322/priest1.html
  2. ↑ http://www.loc.ethz.ch/news/lectures/novartis/index_EN
  3. ↑ http://apps.societyforscience.org/downloads/sts_60_years.pdf
  4. ↑ http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pmc/articles/PMC3420170/
  5. ↑ http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pmc/articles/PMC384087/
  6. ↑ http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed/24575857
  7. ↑ 1 2 3 John M. Brown. Ronald Charles David Breslow. 14 martie 1931—25 octombrie 2017  // Memorii biografice ale colegilor Societății Regale. — 2019-07-01. - T. 66 . — S. 53–77 . - doi : 10.1098/rsbm.2018.0039 . Arhivat din original pe 17 august 2021.
  8. ↑ Ronald Breslow. MECANISMUL ACȚIUNII TIAMINEI: PREDICȚII DIN EXPERIMENTE DE MODEL  //  Analele Academiei de Științe din New York. — 15-12-2006. — Vol. 98 , iss. 2 . — P. 445–452 . - doi : 10.1111/j.1749-6632.1962.tb30565.x .
  9. ↑ Ronald Breslow. Despre mecanismul reacției formose  (engleză)  // Tetrahedron Letters. — 1959-01. — Vol. 1 , iss. 21 . — P. 22–26 . - doi : 10.1016/S0040-4039(01)99487-0 . Arhivat 16 octombrie 2020.
  10. ↑ Ronald Breslow. Sisteme aromatice și antiaromatice noi  //  Înregistrarea chimică. - 2014. - Vol. 14 , iss. 6 . - P. 1174-1182 . — ISSN 1528-0691 . - doi : 10.1002/tcr.201402070 .
  11. ↑ Ronald Breslow. Antiaromaticitate  // Conturi de cercetare chimică. - 1973-12-01. - T. 6 , nr. 12 . — S. 393–398 . — ISSN 0001-4842 . doi : 10.1021 / ar50072a001 .
  12. ↑ Ronald Breslow. Studii cantitative despre aromaticitate și antiaromaticitate  (engleză)  // Chimie pură și aplicată. — 1971-01-01. — Vol. 28 , iss. 2-3 . — P. 111–130 . — ISSN 1365-3075 0033-4545, 1365-3075 . - doi : 10.1351/pac197128020111 .
  13. ↑ Ronald Breslow. Chimie biomimetică și enzime artificiale: cataliză prin proiectare  // Conturi de cercetare chimică. - 1995-03-01. - T. 28 , nr. 3 . — S. 146–153 . — ISSN 0001-4842 . doi : 10.1021 / ar00051a008 .
  14. ↑ R. Breslow. Enzime artificiale  (engleză)  // Știință. - 1982-11-05. — Vol. 218 , iss. 4572 . — P. 532–537 . — ISSN 1095-9203 0036-8075, 1095-9203 . - doi : 10.1126/science.7123255 . Arhivat din original pe 21 iulie 2018.
  15. ↑ Ronald Breslow, Steven D. Dong. Reacții biomimetice catalizate de ciclodextrine și derivații lor  // Chemical Reviews. - 30-07-1998. - T. 98 , nr. 5 . — S. 1997–2012 . — ISSN 0009-2665 . - doi : 10.1021/cr970011j .
  16. ↑ Ronald Breslow, Xiaojun Zhang, Ying Huang. Hidroxilarea catalitică selectivă a unui steroid de către o enzimă artificială citocrom P-450  // Journal of the American Chemical Society. - 1997-05-01. - T. 119 , nr. 19 . — S. 4535–4536 . — ISSN 0002-7863 . - doi : 10.1021/ja9704951 .
  17. ↑ Lei Liu, Mary Rozenman, Ronald Breslow. Stereoselectivitatea în reacțiile aminoacizilor catalizați de derivați de piridoxal purtători de grupe de bază montate chiral atașate rigid - transaminare, racemizare, decarboxilare, reacție retro-aldolă și condensare aldolică  (engleză)  // Bioorganic & Medicinal Chemistry. - 2002-12-01. — Vol. 10 , iss. 12 . - P. 3973-3979 . — ISSN 0968-0896 . - doi : 10.1016/S0968-0896(02)00334-6 .
  18. ↑ Darryl C. Rideout, Ronald Breslow. Accelerarea hidrofobă a reacțiilor Diels-Alder  // Journal of the American Chemical Society. — 1980-12-01. - T. 102 , nr. 26 . — S. 7816–7817 . — ISSN 0002-7863 . - doi : 10.1021/ja00546a048 .
  19. ↑ Ronald Breslow. Efecte hidrofobe asupra reacțiilor organice simple în apă  // Accounts of Chemical Research. — 1991-06-01. - T. 24 , nr. 6 . — S. 159–164 . — ISSN 0001-4842 . - doi : 10.1021/ar00006a001 .
  20. ↑ Paul A. Marks, Ronald Breslow. Dimetil sulfoxid la vorinostat: dezvoltarea acestui inhibitor al histonei deacetilazei ca medicament împotriva cancerului  //  Nature Biotechnology. — 2007-01. — Vol. 25 , iss. 1 . — P. 84–90 . — ISSN 1546-1696 . - doi : 10.1038/nbt1272 . Arhivat 25 mai 2021.
  21. ↑ Ronald Breslow, Mindy S. Levine. Amplificarea concentrațiilor enantiomerice în condiții prebiotice credibile  //  Proceedings of the National Academy of Sciences. — 29-08-2006. — Vol. 103 , iss. 35 . — P. 12979–12980 . - ISSN 1091-6490 0027-8424, 1091-6490 . - doi : 10.1073/pnas.0605863103 . Arhivat din original pe 9 martie 2021.
  22. ↑ Z.-L. Cheng, R. Skouta, H. Vazquez, JR Widawsky, S. Schneebeli. Formarea in situ a contactelor Au–C covalente foarte conductoare pentru joncțiuni cu o singură moleculă  //  Nature Nanotechnology. — 2011-06. — Vol. 6 , iss. 6 . — P. 353–357 . — ISSN 1748-3395 . - doi : 10.1038/nnano.2011.66 . Arhivat din original la 30 ianuarie 2022.
  23. ↑ Wenbo Chen, Jonathan R. Widawsky, Hector Vázquez, Severin T. Schneebeli, Mark S. Hybertsen. Joncțiuni moleculare π-conjugate extrem de conducătoare, legate covalent la electrozii de aur  // Journal of the American Chemical Society. — 2011-11-02. - T. 133 , nr. 43 . — S. 17160–17163 . — ISSN 0002-7863 . doi : 10.1021 / ja208020j .