Dioxid de crom-diclorura

Versiunea actuală a paginii nu a fost încă examinată de colaboratori experimentați și poate diferi semnificativ de versiunea revizuită pe 14 iulie 2019; verificările necesită 9 modificări .

Bioxid de crom-diclorura

Bioxid de crom-diclorura într-o fiolă sigilată

General

Nume sistematic

Diclorura de dioxid de crom (VI).

Nume tradiționale

Clorura de cromil

Chim. formulă

CrO2Cl2_ _ _ _ _

Proprietăți fizice

Stat

lichid fumegând roșu sânge

Masă molară

154,9008 g/ mol

Densitate

1,911 g/cm³

Energie de ionizare

12,6 ± 0,1 eV [1]

Proprietati termice

Temperatura

• topirea

-96,5°C

• fierbere

117°C

Presiunea aburului

20 ± 1 mmHg [unu]

Proprietăți chimice

Solubilitate

• in apa

se dizolvă

Structura

Structură cristalină

tetraedric

Clasificare

239-056-8

CI[Cr](CI)(=O)=O

InChI=1S/2ClH.Cr.2O/h2*1H;;;/q;;+6;2*-2/p-2AKNPEMSZIKCOGC-UHFFFAOYSA-L, AHXGRMIPHCAXFP-UHFFFAOYSA-L

RTECS

GB5775000

CHEBI

Siguranță

Datele se bazează pe condiții standard (25 °C, 100 kPa), dacă nu este menționat altfel.

Fișiere media la Wikimedia Commons

Bioxidul-diclorura de crom (clorura de crom) este un lichid roșu închis, fumează în aer umed datorită hidrolizei, solubil în solvenți nepolari (tetraclorura de carbon, diclormetan, disulfură de carbon). Un oxidant puternic, la contact aprinde fosfor, sulf, terebentina etc., este folosit in sinteza organica pentru obtinerea de aldehide prin oxidarea metiarenelor si alchenelor terminale.

Sinteză

Clorura de cromil a fost mai întâi sintetizată de Berzelius prin interacțiunea acidului sulfuric concentrat cu un amestec de clorură de sodiu și dicromat de potasiu , urmată de distilarea produsului:

{\mathsf {K_{2}Cr_{2}O_{7}+4NaCl+6H_{2}SO_{4}\rightarrow 2CrO_{2}Cl_{2}+2KHSO_{4}+4NaHSO_{4} +3H_{2}O}}

Se poate obține și prin reacția K 2 CrO 4 (sau a altor cromați sau bicromați) cu acid clorhidric concentrat (sau cloruri de metale alcaline) și acid sulfuric ca agent de deshidratare, CrO 2 Cl 2 în aceste cazuri se separă prin distilare simplă. , cu toate acestea, deoarece atunci când este încălzită în prezența acidului sulfuric, clorura de crom se descompune cu formarea de sulfat de crom (III) și eliberarea de clor, randamentele în aceste metode nu depășesc 50%. Clorura de cromil poate fi preparată prin acțiunea acidului sulfuric asupra clorocromatului de potasiu .

Randamentele maxime de clorură de cromil se obțin prin reacția acidului clorhidric uscat cu anhidrida cromică CrO 3 în prezența acidului sulfuric la rece [2] .

Proprietăți

Dioxidul de crom-diclorura este un compus molecular . Aceasta înseamnă că în stare lichidă și solidă de agregare, moleculele unui anumit compus vor interacționa exclusiv cu ajutorul forțelor van der Waals . Această legătură slabă are ca rezultat puncte de topire și de fierbere scăzute.

Reactivitate

Clorura de cromil, care este formal clorură de acid cromic CrO 2 Cl 2 , este un electrofil puternic cu atomi mobili de clor care sunt ușor înlocuiți de diferiți nucleofili.

Hidroliza completă duce la formarea acizilor cromic și clorhidric :

{\mathsf {CrO_{2}Cl_{2}+2H_{2}O\longrightarrow \ H_{2}CrO_{4}+2HCl))

Hidroliza are loc prin formarea intermediară a acidului clorocromic (formal, monoclorură de acid cromic):

CrO2Cl2 + H2O HOCrO2Cl + HCI , _ _ _

\la

un exces de ion clorură în soluție contribuie la o schimbare a echilibrului către clorocromat: de exemplu, hidroliza clorurii de cromil într-o soluție apoasă saturată de clorură de potasiu duce la formarea de clorocromat de potasiu (sare Peligot):

CrO 2 Cl 2 + H 2 O + KCl KCrO 3 Cl + 3 HCl

\la

Clorura de cromil din tetraclorura de carbon reacţionează cu izocianatul de argint pentru a forma o soluţie roşu închis de izocianat de crom:

CrO2Cl2 + 2 AgOCN CrO2 ( OCN ) 2 + 2 AgCl ,

\la

izocianatul de crom rezultat este instabil și se descompune cu o explozie atunci când soluția este evaporată sub presiune redusă:

CrO2 ( OCN) 2CrO2 + 2CO + N2

\la

Cu anhidrida nitrică , clorura de cromil formează nitrat de cromil și clorură de nitronil :

CrO 2 Cl 2 + 2 N 2 O 5 CrO 2 (NO 3 ) 2 + 2 NO 2 Cl

\la

Reacția cu azotatul de clor duce și la azotat de cromil [3] :

CrO 2 Cl 2 + 2 ClNO 3 CrO 2 (NO 3 ) 2 + 2 Cl 2

\la

Clorura de cromil cu compuși alchilaromatici formează aducti (complecși Etar) într-un raport de 2:1, descompunerea ulterioară a acestor aducti duce la formarea de aldehide aromatice ( reacția Etar ):

Clorura de cromil formează complexe Etar cu alchene în raport de 1:1, modalitățile de descompunere a acestora depind de structura alchenelor, alchenele terminale pot fi astfel oxidate prin interacțiunea cu clorura de cromil și reducerea ulterioară a amestecului de reacție cu praful de zinc la aldehide. cu randamente preparative:

R1R2C = CH2R1R2CH - CHO _ _ _ _ _ _

\la

Pericol de aplicare

Diclorura-dioxidul de crom este un reactiv foarte agresiv. Reacționează activ cu apa, alcoolii și alte substanțe foarte electrofile, cum ar fi VOCl3 , TiCl4 și SO2Cl2 .

În timpul hidrolizei diclorurii-dioxidului de crom se formează substanțe agresive: acid clorhidric și compuși ai cromului hexavalent (Cr VI ) . Cr VI poate duce la aberații cromozomiale . Expunerea frecventă a pielii la substanță poate duce la ulcerații ale pielii . Clorura de hidrogen poate provoca leziuni respiratorii, chiar moarte. Expunerea la vapori de dioxid de crom-diclorura poate provoca iritații respiratorii , iritații severe ale ochilor și arsuri ale pielii și ochilor. Dacă este înghițit, poate provoca otrăviri grave și leziuni ale organelor interne.

Vezi și

Dioxid de crom-difluorura

Note

↑ 1 2 http://www.cdc.gov/niosh/npg/npgd0142.html
↑ Hartford, Winslow H.; Darrin, Marc. Chimia compușilor cromil // Recenzii chimice : jurnal. - 1958. - Vol. 58 , nr. 1 . - P. 1-61 . — ISSN 0009-2665 . - doi : 10.1021/cr50019a001 .
↑ Progrese în chimia anorganică și radiochimie . - Academic Press , 1964. - P. 131. - ISBN 978-0-08-057855-2 .

Literatură

Remy G. t.II // Curs de chimie anorganică. - M . : Mir, 1966. - 836 p.