Nitronaftalene

Nitronaftalinele sunt compuși organici, nitro derivați ai naftalinei cu formula generală C 10 H 8− n (NO 2 ) n [1] .

Izomerie

Mononitronaftalena are doi izomeri în poziția grupării nitro.
Dinitronaftalena are 10 izomeri în funcție de poziția substituenților [2] . Toți cei zece izomeri au fost sintetizați și descriși [3] .
Trinitronaftalena are 14 izomeri [2] .
Tetranitronaftalena are 22 de izomeri [2] .

Proprietăți chimice

În timpul clorării și bromării mononitronaftalinelor, halogenul intră în inelul nesubstituit în poziția α. În paralel, are loc reacția de substituție a grupării nitro .
Când α-nitronaftalena este sulfonată cu oleum , se formează acid 5-nitronaftalen-1-sulfonic [4] . β-nitronaftalena formează un amestec de acizi 6- și 7-nitronaftalen-1-sulfonici.

Nitrarea naftalinei și nitronaftalinelor

Nitrarea naftalinei la moderat[ ce? ] temperaturile conduc la formarea 1-nitronaftalenei (95%) și 2-nitronaftalenei (5%) [5] . Pentru prima dată a fost realizat de Laurent ( ing. Laurent I. ) în 1835 [6] .

2-nitronaftalena se obține prin nitrarea aductului de hexacloropentadienă (1 moleculă de naftalină și 2 molecule de hexacloropentadienă ), care produce exclusiv β -nitronaftalenă [4] . De asemenea, 2-nitronaftalena poate fi produsă prin oxidarea atentă a β- naftilaminei cu acidul Caro .

Nitrarea α-nitronaftalenei sau a naftalinei are ca rezultat direct un amestec de izomeri 1,5- și 1,8 (cu predominarea ultimilor) [6] . Nitrarea β-nitronaftalenei produce un amestec de 1,6- și 1,7-izomeri, precum și 1,3,8-trinitronaftalenă [3] . Dinitronaftalinele rămase sunt obținute nu prin nitrarea mononaftalinelor, ci prin alte[ ce? ] căi [7] .

Cu nitrarea suplimentară a dinaftalinelor, se obțin unele trinitronaftalene, de exemplu, 1,3,5-trinitronaftalenă , 1,3,6-trinitronaftalenă , 1,3,8-trinitronaftalenă și 1,4,5-trinitronaftalenă [8] . În mod similar, unele tetranitronaftalene sunt obținute prin nitrarea suplimentară a dinitronaftalinelor sau trinaftalinelor , de exemplu [8] [9] .

Proprietăți fizice

Izomer	Stat	T se topește. °C	T balot °C	Solubilitate	Mm. , g/mol
1-nitronaftalenă (α-nitronaftalenă)	ace galben deschis inodor	52 [~1] [10] ; 57,8 [10]	304 [10] ; 169 [~2] [10]	Org. r-suporteri; acetonă: 131,6 18 °C și 327,6 32 °C	173,18
2-nitronaftalenă (β-nitronaftalenă)	ace rombice incolore	78,7 [10]	312,5 [~ 3] [10] 165 [~ 4] [10]	Usor solubil in etanol si eter	173,18
1,2-dinitronaftalenă		161-162 [10]			218.17
1,3-dinitronaftalenă	ace galbene	148 [10]	vozg.	solubil în etanol
1,4-dinitronaftalenă		134 [10]		solubil în etanol
1,5-dinitronaftalenă	ace hexagonale	219 [10]		piridină : 0,78 16°C ; 2,8 50°C ; 10 110°C ;
1,6-dinitronaftalenă		166,5 [10]	370 [10] ; 235 [~5] [10]	Solubil în piridină fierbinte
1,7-dinitronaftalenă		156 [10]
2,3-dinitronaftalenă		174,5-175 [10]
2,6-dinitronaftalenă		279 [10]
2,7-dinitronaftalenă		234 [10]
1,8-dinitronaftalenă	ace galbene rombice	172 [10]		ușor solubil în etanol și benzen
1,2,3-trinitronaftalenă		190 [10]			263,17
1,2,4-trinitronaftalenă		258 [10]
1,2,5-trinitronaftalenă	ace incolore	112-113		solubil în etanol
1,3,5-trinitronaftalenă	diamante galbene	122 [10]
1,3,6-trinitronaftalenă		186 [10]
1,3,8-trinitronaftalenă		218 [10]		greu solubil
1,4,5-trinitronaftalenă	plăci galbene	149 [10]
1,2,5,8-tetranitronaftalenă	prisme	270 dif.			308.17
1,2,4,6-tetranitronaftalină		215
1,2,6,8-tetranitronaftalenă		138
1,3,5,7-tetranitronaftalenă		260 [10]
1,3,5,8-tetranitronaftalenă	cristale galbene	194-195 [10]
1,3,6,8-tetranitronaftalenă	ace	203 [10]
1,4,5,8-tetranitronaftalenă		340-345 [~6] [10]

Aplicație

1-Nitronaftalina este importantă ca precursor în sinteza coloranților maro sulfuros și a altor coloranți, naftilamină , 1,8-naftilendiamină , caprosoli . De asemenea, este folosit ca aditiv la uleiurile minerale [1] .
Nitronaftalinele fac parte din diverși explozivi ( compuși Favier ) și praf de pușcă .

Toxicitate

1-Nitronaftalina irită pielea și provoacă lacrimare. Are hepatotoxicitate și nefrotoxicitate. MPC 1 mg/m³ [1] [5] .
Trinitronaftalinele provoacă iritații semnificative ale ochilor și mucoaselor. Simptome de otrăvire - cianoză , anemie , icter , slăbiciune generală, iritație a tractului respirator .
Este descrisă iritația membranei mucoase a ochilor cu întunecarea corneei și slăbirea vederii la muncitori. .

Comentarii

↑ formă metastabilă
↑ La 12 mmHg (1,6 kPa)
↑ La 733 mmHg (97,8 kPa)
↑ La 15 mmHg (2 kPa)
↑ La 9,75 mmHg (1,3 kPa)
↑ cu expansiune

Note

↑ 1 2 3 Nitronaftalene // Enciclopedia chimică / Colegiul editorial: Knunyants I. L. și colab. - M .: Enciclopedia sovietică, 1992. - T. 3. - S. 278. - 639 p. - ISBN 5-82270-039-8 .
↑ 1 2 3 Donaldson, 1963 , p. 13.
↑ 1 2 Donaldson, 1963 , p. 199.
↑ 1 2 Donaldson, 1963 , p. 198.
↑ 1 2 Booth, G. Compuși nitro, aromatici. Nitronaftalene // Enciclopedia de chimie industrială a lui Ullmann . - 2000. - S. 14-16. - ISBN 978-3-527-30673-2 .
↑ 1 2 Donaldson, 1963 , p. 195.
↑ Donaldson, 1963 , p. 201-205.
↑ 1 2 Donaldson, 1963 , p. 200.
↑ Donaldson, 1963 , p. 206.
↑ 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 Enciclopedia lui Van Nostrand / Glenn D. Chemistry Considine. - Ed. a 5-a .. - Wiley-interscience, 2005. - S. 1049 -1050. - 1831 p. - ISBN 0-471-61525-0 .

Literatură

Manualul unui chimist / Colegiul editorial: Nikolsky B.P. et al. - Ed. a III-a, corectat. - L . : Chimie, 1971. - T. 2. - 1168 p.
Tadeusz Urbanski. Chimia și tehnologia explozivilor. — Oxford — Londra. New York - Paris.: Pergamon Press, 1964. - T. I. - 635 p.
Donaldson N. Chimia și tehnologia compușilor din seria naftalinei. - M . : Goshimizdat, 1963. - 656 p.
Chimie organică generală / Ed. Barton D. - M . : „Chimie”, 1982. - T. 3. - 738 p.