Sulfiți organici

Sulfiții organici sunt compuși organosulfurați , esteri ai acidului sulfuros cu formula generală ROS(O)OR', unde R, R' sunt radicali hidrocarburi .

Nomenclatură

Sulfiții organici pot fi simetrici (RO) 2SO , nesimetrici ROS(O)OR', ciclici. Numele lor este determinat de numele radicalilor de hidrocarburi corespunzători și de terminația „-sulfit”:

${\mathsf {(CH_{3}O)_{2}SO))$ – sulfit de dimetil
${\mathsf {CH_{3}OS(O)OC_{2}H_{5)))$ – metil etil sulfit

Sulfiții ciclici sunt denumiți de lanțul de carbon din ciclu:

– sulfit de etilenă

– sulfit de fenilen

Proprietăți fizice și chimice

Sulfiții organici inferiori sunt lichide cu miros înțepător și acțiune lacrimală. Sulfiții mai mari sunt lichide uleioase vâscoase, în timp ce sulfiții ciclici sunt substanțe solide cu punct de topire scăzut.

Gruparea sulfit are o structură tetraedrică, atomul de sulf este situat la unul dintre vârfurile tetraedrului. În spectrele IR ale sulfiților, o bandă de absorbție caracteristică se găsește în regiunea de 1200 și 1245 cm -1 legată de vibrațiile de întindere ale legăturii S=O.

Sulfiții organici sunt hidrolizați sub acțiunea acizilor și bazelor cu ruperea legăturii SO, în timp ce sulfiții ciclici și aromatici sunt hidrolizați mai rapid.

Când sulfiții sunt oxidați , se formează sulfații corespunzători:

{\mathsf {(CH_{3}O)_{2}SO{\xrightarrow[{}]{KMnO_{4}}}(CH_{3}O)_{2}SO_{2}}}

Când interacționează cu halogeni ( clor , brom ), sulfiții rup legătura SO cu formarea unei halogenuri de alchil și a unui halosulfonat de alchil:

{\mathsf {(CH_{3}O)_{2}SO+Cl_{2}\rightarrow CH_{3}OSO_{2}Cl+CH_{3}Cl))

Sub acțiunea alcoolilor primari și secundari (dar nu a celor terțiari) în prezența acizilor sau bazelor, sulfiții organici sunt capabili de transesterificare :

{\mathsf {(CH_{3}O)_{2}SO+2C_{2}H_{5}OH\rightarrow (C_{2}H_{5}O)_{S}O+2CH_{ 3}OH}}

Sulfiții acționează ca agenți de alchilare:

{\mathsf {(CH_{3})_{3}COH+(CH_{3}O)_{2}SO\rightarrow (CH_{3})_{3}COCH_{3}+CH_{3 }OH+SO_{2}}}

Interacțiunea dialchil sulfiților cu dioxidul de seleniu duce la dialchil seleniți:

{\mathsf {(RO)_{2}SO+SeO_{2}\rightarrow (RO)_{2}SeO+SO_{2)))

Obținerea și aplicarea

Sinteza sulfiților organici se realizează prin reacția alcoolilor cu clorură de tionil într-un mediu piridinic :

{\mathsf {ROH{\xrightarrow[{C_{6}H_{5}N}]{+SOCl_{2},-HCl))ROSOCl{\xrightarrow[{C_{6}H_{5}N }]{+SOCl_{2},-HCl}}(RO)_{2}SO}}

În loc de clorură de tionil, se poate folosi o soluție de dioxid de sulf în piridină în prezență de brom sau iod. Sulfiții de metilalchil pot fi obținuți prin reacția diazometanului cu o soluție de dioxid de sulf în alcoolul corespunzător. Un număr de sulfiți organici sunt sintetizați prin reacția de transesterificare.

Alchil și arilsulfiții sunt utilizați ca insecticide și biocide .

Literatură

Enciclopedie chimică / Ed.: Knunyants I.L. şi altele.- M . : Enciclopedia sovietică, 1995. - T. 4 (Pol-Trei). — 639 p. — ISBN 5-82270-092-4 .