Reacția lui Nef

Reacția Nef este o reacție de hidroliză acidă a compușilor nitro cu formarea de compuși carbonilici . Descoperit în 1892 de chimistul rus M.I. Konovalov și J. Nef în 1894.

Mecanism

Reacția Nef constă în hidroliza formelor acil ale compușilor nitro (acizi nitronici) și, prin urmare, pot intra în ea compuși nitro alifatici și aliciclici primari și secundari.

În prima etapă, compusul nitro reacţionează cu soluţii apoase sau alcoolice de baze ( hidroxid de sodiu, metanolat de sodiu , dimetilamină ) , transformându-se în forma acil tautomeră:

{\mathsf {R_{2}CHNO_{2}\rightleftarrows R_{2}C{\text{=}}N^{+}(O^{-})OH}}

Apoi compusul rezultat este adăugat la o soluție de acid mineral ( sulfuric sau clorhidric ) cu adăugarea nucleofilă a unei molecule de apă și eliminarea ulterioară a grupării nitro sub formă de oxid azotic (I) :

{\mathsf {R_{2}C{\text{=}}N^{+}(O^{-})OH{\xrightarrow[{-N_{2}O,-H_{2}O }]{H^{+}}}R_{2}CO}}

Schema generala de reactie:

Reacția Nef face posibilă obținerea de compuși carbonilici cu un randament de până la 80-85%. Pentru a face acest lucru, reacția se efectuează la pH = 0,1-1, deoarece într-un mediu mai puțin acid, acizii nitronici izomerizează înapoi într-un compus nitro cu o scădere a conversiei compusului nitro, iar într-un mediu mai acid, crește formarea de produse secundare ( oxime , acizi hidroxamici și carboxilici ).

Reacția Nef este utilizată pentru sinteza preparativă a aldehidelor și cetonelor care conțin alte grupări funcționale.

Literatură

Enciclopedie chimică / Ed.: Knunyants I.L. şi altele.- M . : Enciclopedia sovietică, 1992. - T. 3 (Med-Pol). — 639 p. - ISBN 5-82270-039-8 .
J. J. Lee. reacții nominale. Mecanisme ale reacțiilor organice = Jie Jack Lee - Name Reacions. — M. : BINOM. Laboratorul de cunoștințe, 2006. - 456 p. - 2000 de exemplare. — ISBN 5-94774-368-X .