Reacția Ritter

Versiunea actuală a paginii nu a fost încă examinată de colaboratori experimentați și poate diferi semnificativ de versiunea revizuită la 28 august 2015; verificarea necesită 1 editare .

Reacția Ritter (reacția Ritter-Graf) este o metodă pentru sinteza amidelor N-substituite ale acizilor carboxilici prin alchilarea nitrililor cu carbocationi . Alchenele sau derivații lor (de exemplu, acizi α,β-nesaturați, esterii sau amidele lor , α-haloalchenele), alcoolii , oxiranii etc., pot acționa ca precursori ai carbocationilor etc. în condiții de cataliză acidă:

{\mathsf {RCN+R^{1}R^{2}C{\text{=}}CHR^{3}+H_{2}O\rightarrow RC(O)NHC(R^{1 })(R^{2})CH_{2}R^{3}}}

Reacția a fost descoperită în 1940 de P. Graf, iar în 1948 a fost studiată în detaliu de J. Ritter.

Mecanismul de reacție

Mecanismul de reacție include trei etape:

În primul rând, alchena 1 este protonată pentru a forma carbocationul 2 .

{\mathsf {(CH_{3})_{2}C{\text{=}}CH_{2}+H^{+}\rightarrow (CH_{3})_{2}C^{ +}{\text{-}}CH_{3}}}

Apoi are loc N-alchilarea nitrilului cu formarea sării de nitril 3 :

{\mathsf {RCN+(CH_{3})_{2}C^{+}{\text{-}}CH_{3}\rightarrow [RC\equiv N^{+}C(CH_{3 })_{3}\rightleftarrows RC^{+}{\text{=}}NC(CH_{3})_{3}]}}

În ultima etapă, sarea de nitril reacţionează cu apa, formând tautomerul amidă 4 , care se izomerizează în continuare la amida 5 N-substituită :

{\mathsf {RC^{+}{\text{=}}NC(CH_{3})_{3}+H_{2}O\rightarrow RC(OH){\text{=}}NC (CH_{3})_{3}\rightarrow RCONHC(CH_{3})_{3}}}

În cazul nitrililor lichizi, reacția se desfășoară fără solvent , în alte cazuri, se folosesc solvenți organici - acizi acetic sau propionic , dibutil eter etc. 85-100% acid sulfuric sau 85-95% acid fosforic, clor, acizi fluor și metansulfonic, un amestec de trifluorura de bor și acid sulfuric etc.

Sinteza se realizează în două etape - mai întâi, la 25-50 ° C, reacția olefinei cu nitril, după care se adaugă apă la amestecul de reacție. Produsele de amide sunt de 50-80%.

Aplicație

Reacția Ritter își găsește aplicație în laborator și în industrie pentru sinteza amidelor N-substituite ale acizilor carboxilici.

Literatură

Enciclopedie chimică / Ed.: Knunyants I.L. şi altele.- M . : Enciclopedia sovietică, 1995. - T. 4 (Pol-Trei). — 639 p. — ISBN 5-82270-092-4 .