Trifenilmetil

Trifenilmetil este un radical liber  stabil și primul radical descris în chimia organică . Trifenilmetilul poate fi preparat prin descompunerea omolitică a clorurii de trifenilmetil 1 ( Fig. 1 ) cu metale precum argintul sau zincul în benzen sau dietil eter . Radicalul 2 este în echilibru chimic cu dimerul 3 . În benzen, concentrația radicalului este de 2% [1] .

Soluțiile care conțin radicali au o culoare galbenă care devine mai saturată odată cu creșterea temperaturii, pe măsură ce echilibrul se deplasează către formarea unui radical conform principiului lui Le Chatelier . Dimpotrivă, atunci când soluția este răcită, culoarea devine mai puțin saturată.

Sub acțiunea aerului, radicalul este oxidat rapid la peroxid ( Fig. 2 ), iar soluția devine incoloră. În mod similar, radicalul reacționează cu iodul pentru a forma iodură de trifenilmetil.

Radicalul a fost descoperit de M. Gomberg în 1900 [2] [3] [4] . El a încercat să pregătească hexafeniletan din clorură de trifenilmetil și zinc în benzen prin reacția Wurtz și, pe baza comportamentului produsului în raport cu iod și oxigen , a constatat că este mult mai reactiv decât se aștepta.

Structura corectă de chinoid a dimerului a fost propusă deja în 1904, dar în curând comunitatea științifică a abandonat această structură în favoarea structurii 4 (Fig. 1) [5] . Abia în 1968, structura corectă a fost redescoperită de cercetătorii de la Universitatea Liberă din Amsterdam , care au publicat date de spectroscopie RMN de protoni [6] . Privind retrospectiv, o astfel de moleculă de etan substituită este în general de necrezut, deoarece este prea tensionată steric.

Fapte interesante

• Gomberg și-a încheiat articolul în 1900 cu propoziția „Această lucrare va fi continuată și aș vrea să las această direcție în seama mea”. El și-a încheiat articolul din 1901 cu cuvintele „Intenționez să extind acest studiu la alți compuși de oxigen și derivați care conțin azot și cer ca acest domeniu să-mi fie lăsat în seama pentru continuarea lucrărilor”. Într-adevăr, chimiștii din secolul al XIX-lea nu s-au amestecat în cercetările colegilor lor; Spre disperarea lui, Gomberg a descoperit că acest lucru nu era adevărat pentru secolul al XX-lea.

Link -uri

• Molecula lunii iunie 1997 Link
• Link metode experimentale

Note

1. ↑ Advanced Organic Chemistry J. March, John Wiley & Sons ISBN 0-471-88841-9
2. ↑ M. Gomberg . Un exemplu de carbon trivalent: trifenilmetil  (engleză)  // J. Am. Chim. soc. : jurnal. - 1900. - Vol. 22 , nr. 11 . - P. 757-771 . - doi : 10.1021/ja02049a006 .
3. ↑ M. Gomberg . Pe carbon trivalent  (engleză)  // J. Am. Chim. soc. : jurnal. - 1901. - Vol. 23 , nr. 7 . - P. 496-502 . - doi : 10.1021/ja02033a015 . (Notă: radicalul este numit și cadicul )
4. ↑ M. Gomberg . Pe carbon trivalent  (engleză)  // J. Am. Chim. soc. : jurnal. - 1902. - Vol. 24 , nr. 7 . - P. 597-628 . - doi : 10.1021/ja02021a001 .
5. ↑ JM McBride. Ghicitoarea hexafeniletanului  //  Tetraedru : jurnal. - 1974. - Vol. 30 , nr. 14 . — P. 2009—2022 . - doi : 10.1016/S0040-4020(01)97332-6 .
6. ↑ H. Lankamp, ​​​​W. Th. Nauta si C. MacLean. O nouă interpretare a echilibrului monomer-dimer al radicalilor metil-difenil substituiți cu trifenilmetil și alchil în soluție  // Litere  tetraedrice : jurnal. - 1968. - Vol. 9 , nr. 2 . - P. 249-254 . - doi : 10.1016/S0040-4039(00)75598-5 .