Funcția de aciditate Hammett

Funcția de aciditate Hammett  este o expresie numerică a capacității unui mediu de a fi donor de protoni în raport cu o bază arbitrară , o valoare adimensională. Parametru cantitativ în teoria Brønsted-Lowry , spre deosebire de pH în teoria Arrhenius .

Instrumental, funcția de aciditate este determinată folosind un număr de indicatori de natură chimică similară (pentru ca interacțiunea specifică cu mediul acid să fie aproximativ aceeași), folosind principiul suprapunerii . Prima astfel de serie de indicatori sub forma unei serii de nitroaniline a fost folosită cu succes de L. Hammett și A. Deyrup pentru a măsura aciditatea acidului sulfuric cu o concentrație de până la 100% [1] , pe baza căreia a apărut așa-numita scală de aciditate Hammett (funcție) H 0 .

Această scară se bazează pe utilizarea doar a unui număr de aniline ca indicatori; Caracteristica fundamentală a H 0 este că molecula indicator I este protonată sub acțiunea unui mediu acid cu formarea unei particule HI + . Această condiție o deosebește de o serie de alte scale ulterioare, cum ar fi H r , H + și H - ; în special, scara H - este construită pe aceeași gamă de indicatori (cu adăugarea unui fenol), dar este utilizată în mediile de bază în care indicatorul HI este deprotonat pentru a forma anionul I - (așa-numita funcție Stewart ) [2] .

Datorită avantajului său istoric, funcția de aciditate Hammett H 0 este cea mai comună, deși nu are avantaje serioase [3] .

Utilizarea funcției Hammett ca parametru numeric al acidității mediilor superacide este utilizată în mod obișnuit în chimia carbocationilor. Însuși conceptul de superacid se bazează pe funcția acidității. Valorile lui H 0 pentru superacizii clasici sunt date în următorul tabel [4] :

HCI04 _ −13
FSO 3 H −15.1
CF3SO3H _ _ _ _ −14.1
HSO3F - SbF 5 −23
HF abs −15,0
HF-SbF 5 −28

Note

  1. Hammet LP, Deyrup AJ, J. Am. Chim. Soc., 54, 2721, 1932.
  2. R. Stewart, JP O'Donnell. J. Am. Chim. Soc., 84, 493-494, 1962.
  3. Gammet L. Fundamentele chimiei fizice organice. - M .: „Mir”, 1972.
  4. A. Olah. J. Org. Chem., 70, 2413-2429, 2005.