Azine (aciclice)

Azinele  sunt derivaţi de hidrazină cu formula generală RR1C = NN=CRR1 , în care R şi R1 sunt  radicali organici sau atomi de hidrogen. Formal, ei sunt produșii de condensare ai unui mol de hidrazină cu doi echivalenți ai unui compus carbonil [1] . Azinele - produșii de condensare ai hidrazinei cu aldehide se numesc aldazine [2] , produșii de condensare ai cetonelor cu hidrazină - cetazinele [3] .

Proprietăți și reactivitate

Azinele alifatice inferioare sunt lichide, în timp ce azinele superioare, aromatice și heterociclice sunt substanțe cristaline care sunt insolubile în apă și solubile în solvenți organici. Gruparea azină este o grupare cromofor slabă, drept urmare majoritatea azinelor sunt colorate și multe sunt capabile de fluorescență.

Azinele sunt baze slabe și formează săruri colorate cu acizi tari, care se pot cicliza în pirazoline și piroli. Sub acțiunea excesului de hidrazină, azinele sunt transformate în hidrazone :

RR1C = NN =CRR1 + N2H4 → 2RR1C = N - NH2

Când sunt încălzite, azinele elimină azotul pentru a forma alchene :

RR1C = NN= CRR1 → RR1C = CRR1 + N2

Ketazinele adaugă clor pentru a forma compuși α,α'-dicloroazo:

R1R2C = NN = CR3R4 + CI2R1R2CCl - N = N - CClR3R4 _ _ _ _ _

Sinteză

Metoda clasică de sinteza a azinelor este condensarea compușilor carbonilici cu hidrazină într-un mediu apos sau alcoolic:

2RR1CO + N2H4 → RR1C = NN = CRR1 _

Randamentele în această metodă sunt de 70-90%; cu toate acestea, este potrivită numai pentru sinteza azinelor simetrice. Azinele nesimetrice pot fi sintetizate prin interacțiunea hidrazonelor cu compuși carbonilici sau imine :

RR1C = N- NH2 + R2R3C = NH → RR1C = NN = CR2R3 + NH3

Aplicație

Formarea etilmetilketazinei (sau dimetilketazinei) din hidrazonă și cetonă este una dintre etapele procesului industrial de sinteza a hidrazinei prin oxidarea amoniacului cu peroxid de hidrogen ( procedeul en:Pechiney-Ugine-Kuhlmann ), în care hidrazona obținută prin amonoliza oxaziridinei este condensată cu cetonă pentru a forma o azină, care este regenerată prin hidroliză cetona inițială și se obține produsul țintă - hidrazina [4] :

Clorarea ketazinelor cu substituirea ulterioară a clorului în compușii α,α'-dicloroazo formați în timpul clorării cu diverși nucleofili este utilizată pentru a sintetiza compuși azoici alifatici funcționalizați :

R1R2C = NN = CR3R4 + CI2R1R2CCl - N = N - CClR3R4 _ _ _ _ _ R1R2CCl - N = N - CClR3R4 + 2X - R1R2CX - N = N - CCX3R4 + 2CI- _ X \u003d RS - , CN - , CH 3 COO - , R 5 3 Al X \u003d R 5

Note

  1. ↑ azinele // Cartea de aur IUPAC . Consultat la 7 februarie 2011. Arhivat din original pe 2 august 2011.
  2. ↑ aldazines // Cartea de aur IUPAC . Preluat la 7 februarie 2011. Arhivat din original la 7 iulie 2011.
  3. ↑ ketazine // Cartea de aur IUPAC . Data accesului: 7 februarie 2011. Arhivat din original pe 29 noiembrie 2010.
  4. ↑ Maxwell, Gary R. (2004), Produse sintetice cu azot: un ghid practic pentru produse și procese , Springer, p. 342–44, ISBN 0306482258  .