Tautomerism

Tautomerismul (din grecescul ταὐτός  - același și μέρος  - parte) este un fenomen de izomerie reversibilă , în care doi sau mai mulți izomeri trec cu ușurință unul în celălalt [1] . În acest caz, se stabilește echilibrul tautomeric , iar substanța conține simultan molecule ale tuturor izomerilor (tautomerii) într-un anumit raport.

Cel mai adesea, tautomerizarea are loc atunci când atomii de hidrogen se deplasează de la un atom dintr-o moleculă la alta și înapoi în același compus. Un exemplu clasic este esterul acetoacetic , care este un amestec de echilibru de ester etilic al acizilor acetoacetic (I) și hidroxicrotonic (II).

Tautomerismul se manifestă puternic pentru o întreagă gamă de substanțe derivate din cianura de hidrogen . Deci, acidul cianhidric în sine există deja în două forme tautomere :

La temperatura camerei, echilibrul pentru conversia cianurii de hidrogen în izocianuri este deplasat spre stânga. Izocianura de hidrogen mai puțin stabilă s-a dovedit a fi mai toxică.

O transformare similară este cunoscută pentru acidul cianic, care este cunoscut în trei forme izomerice, dar echilibrul tautomeric leagă doar două dintre ele: acizii cianic și izocianic :

Pentru ambele forme tautomerice sunt cunoscuți esterii , adică produsele de substituție a hidrogenului în acidul cianic cu radicalii de hidrocarburi . Spre deosebire de acești tautomeri, al treilea izomer, acidul fulminic , nu este capabil de transformare spontană în alte forme.

Multe procese chimice și tehnologice sunt asociate cu fenomenul tautomeriei, în special în domeniul sintezei de medicamente și coloranți (producția de vitamina C  etc.). Foarte important[ ce? ] rolul tautomerismului în procesele care au loc în organismele vii .

Tautomeria amidă-iminol a lactamelor se numește tautomerie lactam-lactim. Joacă un rol important în chimia compuşilor heterociclici. Echilibrul în cele mai multe cazuri este deplasat către forma lactamică.

Note

1. ↑ Antonov L. Tautomerism : Metode și teorii  . — 1-a. - Weinheim: Wiley-VCH , 2013. - ISBN 978-3-527-33294-6 .

Literatură

• Tautomerie // Tătari - Toprik. - M  .: Enciclopedia Sovietică, 1956. - S. 10. - ( Marea Enciclopedie Sovietică  : [în 51 de volume]  / redactor -șef B. A. Vvedensky  ; 1949-1958, v. 42).

Dicționare și enciclopedii	Mare catalană Rusă mare Britannica (online) Universalis