Nitrini

Nitrinele sunt compuși instabili ai azotului formal monovalent cu formula generală RN:, unde R \u003d Alk, Ar, NR 2 ', OR ', CN etc. Dintre nitrini, se disting aminonitrinele și oxinitrenii .

Nitrinele sunt intermediari foarte reactivi - analogi azotati ai carbenelor . Ca și carbenele, nitrenii pot fi atât în stare triplet, cât și în stare singlet. Datorită instabilității nitrenilor, studiul lor este posibil folosind metode de cercetare fizico-chimică: fotoliză flash , metoda izolației matricei .

Sinteza nitrenilor

Nitrenii se obțin în mai multe moduri:

termoliza sau fotoliza azidelor și a unui număr de alți compuși

{\mathsf {R{\text{-}}{\ddot {N}}{\text{-}}Z\ {\xrightarrow[{}]{^{o}t,h\nu }} \ R{\ddot {N}}+Z,\ Z=N_{2},NR_{3}',C_{5}H_{5}N,OP(OR')_{3},S(CH_{ 3})_{2}}}

interacțiunea O-arilsulfonilhidroxilaminelor și a derivaților acestora cu baze

{\mathsf {RNXY\ {\xrightarrow[{-BX}]{+B}}\ RNY\rightarrow \RN{\text{:}}+Y^{-},\ X=H,Na; Y=OSO_{2}Ar,Hal}}

Reducerea parțială a compușilor nitro și a compușilor nitrozoși

{\mathsf {RNO\ {\xrightarrow[{-R'_{3}PO}]{+R'_{3}P}}\ RN{\text{:)))}}

Proprietăți

Proprietățile chimice ale nitrenilor depind de structura lor electronică. Nitrenii sunt capabili să intre în următoarele reacții:

extracția atomilor de hidrogen din alți compuși pentru a forma amine (pentru nitreni tripleți)

{\mathsf {RN{\text{:}}\ {\xrightarrow[{}]{R^{1}H}}\ R{\dot {N}}H\ {\xrightarrow[{}] {R^{1}H}}\ RNH_{2}}}

{\mathsf {RN{\text{:}}\ {\xrightarrow[{}]{R^{1}H}}\ R{\text{-}}NH{\text{-}}R ^{1}}}

Inserarea legăturii CH (pentru nitreni singlet)
în plus față de obligațiuni multiple

rearanjamente (de exemplu, izomerizarea la imine )

{\mathsf {R_{3}C{\ddot {N}}\rightarrow R_{2}C{\text{=}}NR,\ R=H,Alk}}

Aplicație

Reacțiile care implică nitreni sunt utilizate în sinteza organică, de exemplu, în sinteza derivaților de aziridină .

Literatură

Enciclopedie chimică / Ed.: Knunyants I.L. şi altele.- M . : Enciclopedia sovietică, 1992. - T. 3 (Med-Pol). — 639 p. - ISBN 5-82270-039-8 .