Reacția Vilsmeier-Haack este o reacție utilizată pentru a introduce o grupare aldehidă -CHO într-un inel aromatic activat cu o grupare dialchilamino, hidroxi sau alcoxi. A fost descoperit în 1927 de Anton Vilsmeyer și Albrecht Haack [1] [2] [3] .
Este o interacțiune chimică a unei amide substituite (1) cu oxiclorura de fosfor și o arenă (3) pentru a obține o aldehidă aromatică sau cetonă (5). Produsul intermediar, sarea de cloriminiu (numită și reactiv Vilsmeier), poate fi izolat individual dacă este necesar, de exemplu, prin reacția dimetilformamidei cu fosgen . Cu toate acestea, de obicei nu este izolat și utilizat imediat după formare. N-alchilamidele acidului formic - dimetilformamidă și N-metilformamidă - în prezența oxiclorurii de fosfor sunt agenți de formilare regioselectivi excelenți. Cu ajutorul acestor reactivi, gruparea aldehidă este introdusă în poziția para față de gruparea activatoare. Această reacție poate fi considerată și ca o acilare , în care rolul unui catalizator ( acidul Lewis ) este îndeplinit de oxiclorură de fosfor POCl 3 , clorură de tionil SOCl 2 , fosgen COCl 2 . Sistemul DMF-POCl 3 este cel mai eficient , în care DMF servește atât ca reactiv, cât și ca solvent . Agentul electrofil în reacția Vilsmeier-Haack este sarea de iminiu [4] .
Când amida reacţionează cu oxiclorura de fosfor , se formează un electrofil - un cation iminiu. Substituția aromatică electrofilă ulterioară are ca rezultat un ion de iminiu (intermediar), care suferă hidroliză pentru a da cetona sau aldehida aromatică dorită [5] .
Reacția Vilsmeier-Haack este simplă experimental și oferă randamente foarte mari de aldehide aromatice care conțin grupări NR2 - , OR - și OH. Se dovedește a fi practic valoros în formilarea hidrocarburilor aromatice condensate - antracen , azulenă , pirenă etc., precum și diferiți compuși heterociclici din seria furan , tiofen , pirol , indol [4] .