Reacția Koenig

Reacția Koenig  este interacțiunea piridinei sau a derivaților săi nesubstituiți la pozițiile α cu clor și brom cian, conducând la formarea sărurilor de N-cianopiridiniu. Hidroliza ulterioară a acestor săruri are loc cu deschiderea inelului piridinic, cu formarea aldehidei glutaconice (hidroliza N-cianopiridiniului nesubstituit):

În cazul piridinelor substituite, se formează derivați substituiți ai aldehidei glutaconice, care de obicei nu sunt izolați, ci sunt introduși în reacția in situ cu nucleofile  - amine sau compuși cu o grupare metilen activată:

R'=CN

Descoperit de W. König, care în 1904 a descris formarea unui nou colorant roșu-violet în timpul interacțiunii bromurii de N-cianopiridiniu cu acidul antranilic în condiții de hidroliză alcalină [1] .

Aplicație

Interacțiunea aldehidelor formate în reacția Koenig cu amine sau compuși cu o grupare metilen activată (de exemplu, acid barbituric ) duce la formarea de compuși viu colorați, care sunt utilizați în determinarea fotocolorimetrică a cianurilor și a piridinelor α-nesubstituite ale naturale. origine (de exemplu, nicotină și anabazină ).

Diferiți compuși sunt utilizați ca componente care reacționează cu glutaconaldehida (sau derivații acesteia) pentru a forma un colorant.

Astfel, la determinarea cianurilor, piridina este utilizată în combinație cu oxoheterocicluri condensate cu aldehida glutaconică - acid barbituric [2] , 1-fenil-3-metil-5-pirazolonă [3] . La determinarea cianurilor în țesuturi, sânge sau alte probe, se folosește de obicei metoda de microdifuzie, în care proba este tratată cu cloramină T , care reacționează cu cianurile pentru a forma clorură de cianogen volatilă , care este absorbită în celula de microdifuzie de către piridină.

La determinarea nicotinei se folosește anilina [4] , anabazină - acid barbituric [5] , în acest caz, alcaloizii sunt de obicei izolați din probă prin distilare cu abur sau extracție .

Deschiderea inelului piridinic conform Koenig este utilizată și în chimia organică sintetică, de exemplu, în sinteza indolilor din 2-(2-aminofenil)piridine [6] :

Vezi și

Note

  1. König, W. Über eine neue, vom Pyridin derivierende Klasse von Farbstoffen  (germană)  // Journal für Praktische Chemie : magazin. - 1904. - 28 ianuarie ( Bd. 69 , Nr. 1 ). - S. 105-137 . — ISSN 1521-3897 . - doi : 10.1002/prac.19040690107 .
  2. Kramarenko V. F. [www.xumuk.ru/toxicchem/97.html Capitolul III, § 3]. // Chimie toxicologică. - K . : Editura principală a asociației de edituri „Vyshcha Shkola”, 1989. - P. 188.
  3. Suzuki, Osamu; Kanako Watanabe. Droguri și otrăvuri la oameni: un manual de  analiză practică . — Birkhauser, 2005. - P.  113 -117. — ISBN 9783540222774 .
  4. Enciclopedia Internațională de Farmacologie și Terapeutică. Secțiunea 114: Nicotina și obiceiul de a fuma tutun, pagina 2 (link nu este disponibil) . Data accesului: 24 ianuarie 2012. Arhivat din original pe 5 octombrie 2012. 
  5. Kramarenko V.F. [www.xumuk.ru/toxicchem/97.html Capitolul V, § 38]. // Chimie toxicologică - K . : Editura principală a asociației de edituri „Vyshcha Shkola”, 1989. - P. 188.
  6. Kearney, Aaron M; Christopher D Vanderwal. Sinteza heterociclurilor de azot prin deschiderea inelului sărurilor de piridiniu  (engleză)  // Angewandte Chemie International Edition  : jurnal. - 2006. - 27 noiembrie ( vol. 45 , nr. 46 ). - P. 7803-7806 . — ISSN 1521-3773 . - doi : 10.1002/anie.200602996 .