Reacția lui Kucherov
Versiunea actuală a paginii nu a fost încă examinată de colaboratori experimentați și poate diferi semnificativ de versiunea revizuită pe 8 octombrie 2019; verificările necesită 2 modificări .Reacția Kucherov este o reacție chimică constând în hidratarea compușilor acetilenici cu formarea de compuși carbonilici. Când acetilena este hidratată, se formează acetaldehidă , în cazul acetilenelor substituite, în principal cetone :
![\mathsf{HC\equiv CH + H_2O \xrightarrow[]{HgSO_4, H^+} CH_3CHO}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/9fb61dfcbde4ede192c5603e9fa6aae4d473a236)
![\mathsf{C_6H_5C\equiv CH + H_2O \xrightarrow[]{HgSO_4, H^+} C_6H_5C(O)CH_3}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/a6e1a4023a9f8148b8cc17e7b4d8e5eec7dd4391)
Reacția a fost descoperită de chimistul rus M. G. Kucherov în 1881 [1] și a fost numită după el.
Mecanismul de reacție
Reacția se efectuează în apă sau soluție de alcool . Catalizatorii sunt săruri de mercur (Hg 2+ ) într-un mediu acid (de exemplu, HgSO 4 în H 2 SO 4 , Hg (CH 3 COO ) 2 în CH 3 COOH , HgO + BF 3 , HgO + CF 3 COOH + BF 3 eterat și etc.).
Adăugarea de apă la molecula de alchină are loc conform regulii lui Markovnikov . Ionul Hg 2+ formează un complex π cu o moleculă de alchină, de care este atașată o moleculă de apă cu formarea intermediară a unui enol instabil , care se izomerizează într-un compus carbonil:
![\mathsf{RC\equiv CR' \xrightarrow[Hg^{2+}, H^+]{H_2O} [R\text{-}CH\text{=}C(R')OH] \rightarrow RC(O )CH_2R'}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/6016f240a0834946fbc95d8acbb6b3ded1f74cc0)
Se observă o abatere de la regula Markovnikov dacă molecula alchină conține o grupare atrăgătoare de electroni. În acest caz, se formează un amestec de produse:
![\mathsf{CF_3C\equiv CH + H_2O \xrightarrow[]{HgSO_4, H^+} CF_3CH_2CHO + CF_3C(O)CH_3}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/d949c8f2370aad6cd54f26fb18b93c8c2a862bf7)
Atomul de oxigen se alătură de obicei în poziția cea mai îndepărtată de gruparea atrăgătoare de electroni, dar cu o mică diferență de polaritate a substituenților din molecula alchină, se formează și un amestec de produse.
Aplicație
Reacția Kucherov stă la baza metodei industriale de obținere a acetaldehidei din acetilenă , dar a încetat treptat să fie utilizată din cauza toxicității sărurilor de mercur. Cu toate acestea, își găsește aplicație în sinteza preparativă a substanțelor organice.
Note
- ↑ Kucherov M.G. Despre o nouă metodă de hidratare a hidrocarburilor de acetilenă // Journal of the Russian Physical and Chemical Society . - 1881. - T. 13 , nr. 8 . - S. 542-545 . Arhivat din original pe 6 iunie 2014.
Literatură
- Enciclopedie chimică / Ed.: Knunyants I.L. şi altele.- M . : Enciclopedia sovietică, 1990. - T. 2 (Daf-Med). — 671 p. — ISBN 5-82270-035-5 .