Reacția lui Suzuki
Reacția Suzuki este o reacție organică a acizilor arii și vinilboronic cu halogenuri de arii sau vinil catalizate de complecși Pd(0). [1] [2] Reacția Suzuki este utilizată pe scară largă în chimia organică preparativă pentru a produce poliolefine, stireni și bifenili substituiți [3] . Câteva publicații de recenzie au fost dedicate acestei reacții. [4] [5] [6]
Pseudohalogenurile organice, cum ar fi triflații (trifluormetansulfonați) pot, de asemenea, să reacționeze . În locul acizilor boric se pot folosi esterii acestora, activitatea relativă a substraturilor scade în seria: R 2 -I > R 2 -OTf > R 2 -Br >> R 2 -Cl
Primele informații despre reacție au fost publicate în 1979 de chimistul japonez Akira Suzuki (Suzuki). În multe publicații moderne, acest proces este numit și reacția Suzuki-Miyaura sau cuplarea Suzuki.
În 2018, pentru această reacție a fost folosit cu succes un catalizator heterogen pe bază de paladiu atomic ancorat pe nitrură de carbon [7] .
Mecanismul de reacție
Mecanismul reacției Suzuki include transformări caracteristice proceselor catalitice care implică complecși Pd(0).
- Prima transformare este adăugarea oxidativă de halogenură 2 la paladiu, conducând la formarea unui compus organometalic 3 .
- Interacțiunea compusului 3 cu o bază dă intermediarul 4 , care, prin remetalizare [8] cu complexul de borat 6 , formează un compus organopaladiu 8 .
- Ultima reacție a ciclului catalitic este eliminarea reductivă care duce la formarea produsului țintă 9 și regenerarea catalizatorului 1 .
Adiția oxidativă are loc cu păstrarea configurației stereochimice în cazul halogenurilor de vinil, în timp ce reacția cu halogenuri de alil și benzii duce la inversare [9] . Adiția oxidativă formează mai întâi un complex cis - paladiu, care izomerizează rapid la izomerul trans [10] .
În experimentele cu compuși marcați cu deuteriu , s-a demonstrat că eliminarea reductivă are loc cu păstrarea configurației stereochimice [11] .
Note
- ↑ Miyaura, N. și colab. Tetraedrul Lett. 1979 , 3437.
- ↑ Miyaura, N.; Suzuki, A. Chem. comun. 1979 , 866.
- ↑ Acizi boronici: noi parteneri de cuplare în reacțiile Suzuki la temperatura camerei ale bromurilor de alchil Arhivat pe 23 septembrie 2005 la Wayback Machine
- ↑ Suzuki, A. Pure Appl. Chim. 1991 , 63 , 419-422. (Revizuire)
- ↑ Miyaura, N.; Suzuki, A. Chem. Rev. 1995 , 95 , 2457-2483. (Recenzie, doi : 10.1021/cr00039a007 )
- ↑ Suzuki, A. J. Organometalic Chem. 1999 , 576 , 147-168. (Revizuire)
- ↑ Zupeng Chen, Evgeniya Vorobyeva, Sharon Mitchell, Edvin Fako, Manuel A. Ortuño. Un catalizator heterogen de paladiu cu un singur atom care depășește sistemele omogene pentru cuplarea Suzuki // Nature Nanotechnology. — 25.06.2018. — ISSN 1748-3395 1748-3387, 1748-3395 . - doi : 10.1038/s41565-018-0167-2 . Arhivat 9 noiembrie 2020.
- ↑ Matos, K.; Soderquist, JA J. Org. Chim. 1998 , 63 , 461-470. ( doi : 10.1021/jo971681s )
- ↑ Stille, JK; Lau, KSY Acc. Chim. Res. 1977 , 10 , 434-442. ( doi : 10.1021/ar50120a002 )
- ↑ Casado, AL; Espinet, P. Organometallics 1998 , 17 , 954-959.
- ↑ Ridgway, BH; Woerpel, KA J. Org. Chim. 1998 , 63 , 458-460. ( doi : 10.1021/jo970803d )
Vezi și
Link -uri