Reacția Hertz este o metodă de sinteza a 2-aminotiofenolilor din amine aromatice prin interacțiunea ditiodiclorurii cu aniline (1), ducând la formarea de săruri ciclice de 1,2,3-benzoditiazoliu (2, săruri Hertz) și scindarea ulterioară. a inelului de ditiazoliu:
În reacție intră diverse amine aromatice și heteroaromatice, precum și derivații lor N-acil (N-acetil-2-naftilamină [1] , 3- și 4-aminoizochinoline [2] ) .
Anilina însăși suferă clorurare în poziția para față de gruparea amino în condițiile reacției Herz [3] , anilinele p -substituite nu suferă clorurare în condițiile reacției Hertz.
În funcție de condițiile de hidroliză ale sărurilor Hertz, se pot obține diverși produse.
Astfel, sub acțiunea acidului azot asupra sărurilor Hertz, are loc o rearanjare în 1,2,3-benzotiadiazoli, însoțită de clorurarea inelului aromatic, reacția se desfășoară prin deschiderea inelului de 1,2,3-benzoditiazolium, urmată de prin diazotarea grupării amino și adăugarea intramoleculară electrofilă a grupării diazoniu la tiol [ 4] :
,cu toate acestea, principala metodă de hidroliză a sărurilor Hertz este sub acțiunea hidroxidului de sodiu sau a bisulfitului de sodiu într-un mod puternic alcalin, rezultând formarea de 2-aminotiofenolați:
2-Aminotiolații și 2-aminotiofenolii sunt utilizați pe scară largă în sinteza compușilor heterociclici - acilarea lor este o metodă preparativă pentru sinteza benzotiazolilor :
Alchilarea 2-aminotiofenolaților obținuți în reacția Hertz cu acid cloroacetic cu formarea acidului 2-aminoariltioglicolic (6) și înlocuirea ulterioară a grupării amino din acesta cu o grupare nitril conform Sandmeier , urmată de saponificare și ciclizare este una dintre metode industriale pentru sinteza tioindoxylilor (7) - intermediari importanți în sinteza coloranților tioindigoizi (8, 9) [5] :