Regulile Cahn-Ingold-Prelog (uneori, regulă de secvență , reguli de precedență ) este un set de reguli care guvernează vechimea substituenților în atomii chirali și legăturile duble în nomenclatura IUPAC [1] . În cele ce urmează, o anumită vechime a substituenților este utilizată pentru a atribui desemnări absolute de configurație stereoizomerilor: R / S - sau E / Z-. Utilizarea unui set de astfel de denumiri înaintea denumirii sistematice a unui compus face posibilă descrierea unică a configurației moleculei sale.
Regulile de precedență au fost publicate de R. S. Kahn , K. K. Ingold și W. Prelog în 1966 [2] .
Regulile Kahn-Ingold-Prelog diferă de alte nomenclaturi chimice, deoarece sunt concentrate pe rezolvarea unei probleme specifice - descrierea configurației absolute a stereoizomerilor.
În nomenclatura stereochimică modernă IUPAC, configurațiile de legături duble, stereocentri și alte elemente de chiralitate sunt atribuite pe baza aranjamentului reciproc al substituenților (liganzilor) la aceste elemente. Regulile Kahn-Ingold-Prelog stabilesc vechimea deputaților, conform următoarelor prevederi care se subordonează reciproc [2] [3] .
Regulile se aplică succesiv una după alta, dacă nu este posibilă determinarea priorității deputaților care folosesc cea precedentă. Formularea exactă a regulilor 4 și 5 este în prezent în discuție [4] [5] .
Alocarea unei configurații R sau S unui stereocentru se bazează pe aranjarea reciprocă a substituenților ( liganzi ) în jurul stereocentrului. În același timp, la început, vechimea lor este determinată conform regulilor Cahn-Ingold-Prelog, apoi imaginea tridimensională a moleculei este poziționată astfel încât substituentul junior să fie situat în spatele planului imaginii, după care direcția de scădere a vechimii substituenţilor rămaşi se determină. Dacă vechimea scade în sensul acelor de ceasornic, atunci configurația stereocentrului este desemnată R ( latină rectus - dreapta). În cazul opus, configurația este notată cu S ( lat. sinistru - stânga) [6] [7]
π-Diastereomerii ( izomeri geometrici ) pot avea configurații diferite în funcție de aranjarea substituenților pe legătura dublă . În acest caz, legătura dublă primește denumirea E ( entgegen germană - opus) dacă cei doi substituenți superiori de la fiecare atom de carbon al legăturii duble sunt pe părțile opuse ale acestei duble legături. Dacă substituenții seniori sunt pe aceeași parte a planului dublei legături, atunci o astfel de legătură dublă are o configurație Z ( germană zusammen - împreună). Totodată, vechimea deputaților este determinată și conform regulilor Kahn-Ingold-Prelog [8] .
Regulile Kahn-Ingold-Prelog sunt, de asemenea, folosite pentru a desemna laturile moleculelor trigonale plane, cum ar fi cetonele . De exemplu, părțile laterale ale acetonei sunt identice, deoarece atacarea nucleofilului de pe ambele părți ale moleculei plane are ca rezultat un singur produs. Dacă un nucleofil atacă butanona-2 , atunci părțile laterale ale butanonei-2 nu sunt identice (enantiotopice), deoarece atacarea părților diferite produce produse enantiomerice . Dacă cetona este chirală, atunci atașarea la părțile opuse va duce la formarea de produse diastereomerice , astfel încât astfel de părți sunt numite diastereotopice.
Pentru a desemna părțile superioare, se folosesc denumirile re și si , care reflectă, respectiv, direcția de scădere a seniorității substituenților la atomul de carbon trigonal al grupării carbonil . De exemplu, în ilustrație, molecula de acetofenonă este vizibilă din față .
| Stereochimie | |
|---|---|
| Molecule chirale | |
| Nomenclatură | |
| Afişa | |
| Modele stereochimice | |
| Analiză |
|
| Decolteu racemate |
|
| Reacții |
|