Reacția Sommle-Hauser

Versiunea actuală a paginii nu a fost încă examinată de colaboratori experimentați și poate diferi semnificativ de versiunea revizuită pe 20 februarie 2016; verificările necesită 3 modificări .

Reacția Sommle-Hauser (în onoarea lui M. Sommle [1] și Charles Hauser [2] ) este o reacție de rearanjare care are loc atunci când sărurile de amoniu cuaternar de benzil sunt tratate cu amide ale metalelor alcaline . Produsul de reacție, benzilamina terțiară , poate suferi o alchilare suplimentară și apoi se poate rearanja din nou. Procesul poate fi continuat prin alchilarea ciclului până la a doua orto-poziție [3] .

Rearanjarea are loc cu randamente ridicate și poate fi realizată cu inele aromatice care conțin diverși substituenți. Cel mai adesea, substraturile cu trei grupări metil la azot sunt introduse în reacție, dar alte grupări pot fi utilizate, cu toate acestea, în prezența β-hidrogenului , eliminarea Hoffmann devine adesea o reacție concurentă . Dacă cele trei grupe de azot sunt diferite, se pot obține produse competitive. Rearanjarea lui Stevens este, de asemenea, un proces competitiv.

Mecanismul de reacție

Protonul benzil metilen este acid, iar deprotonarea are ca rezultat o ilida . A doua etapă a reacției este deplasarea 2,3-sigmatropică .

Note

  1. M. Sommelet, Compt. Rupe. 205, 56 (1937).
  2. Rearanjamente ale ionului de benziltrimetilamoniu și ale ionilor de amoniu cuaternari înrudiți de către amidă de sodiu care implică migrarea în inel Simon W. Kantor, Charles R. Hauser J. Am. Chim. soc. , 1951, 73 (9), pp 4122–4131 doi : 10.1021/ja01153a022
  3. Sinteze organice, col. Vol. 4, p. 585 (1963); Vol. 34, p.61 (1954) Arhivat la 23 august 2011 la Wayback Machine .