Teorema Hellmann-Feynman este o relație din mecanica cuantică care arată modificarea valorii proprii a Hamiltonianului , care nu depinde de timp, în funcție de parametru. A fost derivat pentru prima dată independent unul de celălalt de G. Gelman în 1936 și R. Feynman în 1939 [1] Este utilizat pe scară largă în chimia cuantică sub denumirea de teoremă electrostatică . Din această teoremă rezultă că forța electrică care acționează asupra nucleilor moleculelor dintr-o substanță este suma forțelor electrostatice clasice de repulsie de la alte nuclee și de atracție din norul de electroni al moleculei. [2]
Luați în considerare un sistem mecanic cuantic cu un Hamiltonian independent de timp. Să presupunem că Hamiltonianul acestui sistem depinde de parametrii . Apoi, valorile proprii și funcțiile de undă proprie ale Hamiltonianului vor depinde de acești parametri :
.Atunci relația este adevărată, arătând cum se schimbă valoarea proprie atunci când se modifică parametrul :
[unu]În notația Dirac, rezultatul arată astfel: