(Camforilsulfonil)oxaziridină

Versiunea actuală a paginii nu a fost încă examinată de colaboratori experimentați și poate diferi semnificativ de versiunea revizuită la 9 ianuarie 2020; verificarea necesită 1 editare .

(+)-(Camforilsulfonil)oxaziridină [1] [2]

General
Nume sistematic	(1S)-(+)-(10-Camforsulfonil)oxaziridină
Chim. formulă	C10H15NO3S _ _ _ _ _ _
Proprietăți fizice
Stat	solid incolor
Masă molară	229,30 g/ mol
Proprietati termice
Temperatura
• topirea	165-167°C
Proprietăți chimice
Rotație $[\alpha ]_{D}$	+44,6° (CHCI3 , s 2,2)°
Clasificare
Reg. numar CAS	104322-63-6
PubChem	24861312
Datele se bazează pe condiții standard (25 °C, 100 kPa), dacă nu este menționat altfel.

(–)-(Camforilsulfonil)oxaziridină [1] [3]

General
Nume sistematic	(1R)(–)(10-Camforsulfonil)oxaziridină
Chim. formulă	C10H15NO3S _ _ _ _ _ _
Proprietăți fizice
Stat	solid incolor
Masă molară	229,30 g/ mol
Proprietati termice
Temperatura
• topirea	166-167°C
Proprietăți chimice
Rotație $[\alpha ]_{D}$	–43,6◦ (CHCI3 , s 2,2)°
Clasificare
Reg. numar CAS	104372-31-8
PubChem	24861490
Datele se bazează pe condiții standard (25 °C, 100 kPa), dacă nu este menționat altfel.

(Camforilsulfonil)oxaziridina este o substanță organică din clasa oxaziridinei , un derivat al acidului camfor-10-sulfonic . Există ca doi enantiomeri , ambii fiind disponibili comercial. În sinteza organică, este utilizat ca agent oxidant neutru, aprotic, electrofil și asimetric pentru compuși de diferite clase.

Obținerea

(+)- și (-)-(Camforilsulfonil)oxaziridine sunt disponibile comercial în formă pură enantiomeric. Pe scară largă, acestea sunt sintetizate prin oxidarea camforsulfoniminelor corespunzătoare cu oxonă sau acid peracetic , purificând produsele prin recristalizare . În acest caz, oxidarea la legătura C=N are loc selectiv din partea endo , astfel încât se obține un singur stereoizomer ca produs. Camforasulfoniminele originale sunt obținute în trei etape din acid camfor-10-sulfonic [1] .

Diferiți analogi ai (camforilsulfonil)oxaziridinelor sunt obținuți prin oxidarea camforsulfonil iminelor pre-modificate [1] .

Structură și proprietăți fizice

(Camforilsulfonil)oxaziridina este solubilă în tetrahidrofuran , clorură de metilen , cloroform ; puțin solubil în alcool izopropilic și etanol ; insolubil în hexan , pentan și apă [1] .

Proprietăți chimice

(Camforilsulfonil)oxaziridinele sunt utilizate în principal ca agenți de oxidare pentru diferite clase de compuși. Astfel, ele sunt capabile să oxideze sulfurile prochirale în sulfoxizi optic activi [1] .

(Camforilsulfonil)oxaziridinele oxidează reactivii organometalici. Deci, sub acțiunea acestui agent oxidant asupra bromurii de fenilmagneziu , se obține fenol , iar la temperatură scăzută nu se observă adăugarea reactivului Grignard la legătura C=N a iminei formate lateral. În cursul oxidării reactanților de vinilitiu, enolații de litiu corespunzători se formează în formă pură stereoizomerică și apoi pot fi prinși cu clorură de trimetilsilil [1] .

Ilururile de fosfoniu suferă oxidare, însoțită de dimerizarea formală a scheletului de carbon și dau alchene [1] .

{\mathsf {Ph_{3}P\!\!=\!\!CHR{\xrightarrow[{}]{oxidare}}RCH\!\!=\!\!CHR}}

Note

↑ 1 2 3 4 5 6 7 8 EROS, 2007 .
↑ (1S)-(+)-(10-Camforsulfonil) oxaziridină . Sigma Aldrich. Preluat: 7 ianuarie 2020.
↑ (1R)-(–)-(10-Camforsulfonil) oxaziridină . Sigma Aldrich. Preluat: 7 ianuarie 2020.

Literatură

Chen B.-C., Davis FA, Song M., Davis FA (Camphorylsulfonyl)oxaziridines (engleză) // Enciclopedia Reactivilor pentru Sinteza Organică. - Wiley, 2007. - doi : 10.1002/047084289x.ra004.pub2 .

Link -uri

Spectrul RMN al (+)-(camphorilsulfonil)oxaziridină (engleză) (link inaccesibil - istoric ) . Sigma Aldrich. Preluat: 29 iulie 2019.
Spectrul IR al (+)-(camphorilsulfonil)oxaziridină (engleză) (link inaccesibil - istoric ) . Sigma Aldrich. Preluat: 29 iulie 2019.
Spectrul Raman al (+)-(camphorilsulfonil)oxaziridină (engleză) (link inaccesibil - istorie ) . Sigma Aldrich. Preluat: 29 iulie 2019.
Spectrul IR al (–)-(camphorilsulfonil)oxaziridină (engleză) (link inaccesibil - istoric ) . Sigma Aldrich. Preluat: 29 iulie 2019.
Spectrul Raman al (–)-(camphorylsulfonyl)oxaziridine (engleză) (link inaccesibil - istorie ) . Sigma Aldrich. Preluat: 29 iulie 2019.