Halogenare

	Fluor
	Clor
	Brom
	iod

Halogenare ( halogenare ) - procesul de introducere a unui halogen într- o moleculă organică , realizat printr- o reacție de substituție sau adiție .

Halogenare substitutivă

Inițierea halogenării substituționale atunci când se lucrează cu hidrocarburi nesaturate are loc, de regulă, sub acțiunea iradierii conform mecanismului lanțului de radicali liberi [1] :

{\mathsf {Cl\!\!-\!\!Cl}}\ {\stackrel {hv}{\longrightarrow }}\ {\mathsf {Cl}}\cdot {\mathsf {+}}\ {\mathsf {Cl}}\cdot

{\mathsf {Cl}}\cdot {\mathsf {+}}\ {\mathsf {R\!\!-\!\!H}}\rightarrow {\mathsf {R}}\cdot {\ mathsf {+))\ {\mathsf {H\!\!-\!\!Cl))

{\mathsf {R}}\cdot {\mathsf {+}}\ {\mathsf {Cl\!\!-\!\!Cl}}\rightarrow {\mathsf {Cl}}\cdot {\ mathsf {+))\ {\mathsf {R\!\!-\!\!Cl))

{\mathsf {R}}\cdot {\mathsf {+}}\ {\mathsf {Cl}}\cdot \rightarrow {\mathsf {R\!\!-\!\!Cl}}

Această schemă de reacție este aplicabilă și compușilor grași aromatici, totuși, în prezența acizilor Lewis, halogenarea lanțurilor lor de hidrocarburi are loc conform mecanismului electrofil [1] :

{\mathsf {(CH_{3})_{2}CH_{2}+Cl_{2}+{\stackrel {\stackrel {SbCl_{3}}{25C}}{\longrightarrow }}\ ( CH_{3})_{2}CHCl+CH_{3}CH_{2}CH_{2}Cl}}

Conform mecanismului de substituție electrofilă, reacția de halogenare în nucleele compușilor aromatici și heteroaromatici are loc și în prezența acizilor aprotici sau protici, iar dacă în nuclei sunt prezenți substituenți de pasivizare, reacția poate avea loc sub acțiunea unui cation halogen , care se formează dintr-un halogen molecular și o sare Ag într-un mediu puternic.acid protic - reacția Birkenbach-Gubo-Waters [1] .

Halogenarea acizilor carboxilici alifatici în poziția α se realizează cu clor sau brom în prezența fosforului roșu sau clorură sau bromură de fosfor(III) corespunzătoare — Reacția Gell-Volhard-Zelinsky — substituția trece prin adăugarea unui halogen la forma enolului [1] [2] :

Halogenarea alchenelor , compușilor aromatici grași și heteroaromatici se realizează prin interacțiunea lor cu N-bromoamide sau N-bromimide (de obicei N-bromosuccinimidă ) în prezența peroxizilor în poziție alil sau benzii - reacția Wol-Ziegler [1] [ 3] .

Halogenare aditivă

Halogenii sunt adăugați la arene, de regulă, printr-un mecanism radical sub acțiunea luminii sau a temperaturii [1] :

\mathrm {C} _{6}\mathrm {H} _{6}+3\mathrm {Cl} _{2}\ {\stackrel {\stackrel {hv}{T)} {\longrightarrow } }\ \mathrm {C} _{6}\mathrm {H} _{6}\mathrm {Cl} _{6}

Într -o legătură multiplă, halogenii sunt adăugați atât prin mecanisme electrofile , cât și prin mecanisme radicalice, cu toate acestea, în cazul adiției electrofile , regula lui Markovnikov poate să nu fie respectată , deoarece se formează un cation intermediar de legătură. Capacitatea de a forma astfel de cationi crește în seria F → Cl → Br → I [1] .

Note

↑ 1 2 3 4 5 6 7 Knunyants I.L. Enciclopedie chimică. - M . : Enciclopedia Sovietică, 1988. - T. 1. - S. 488-490. — 623 p.
↑ Reutov O.A., Kurts A.L., Butin K.P. Chimie organica. - M .: Binom. Laboratorul de cunoștințe, 2004. - V. 3. - S. 186-188. — 544 p. — ISBN 5-94774-112-1 .
↑ Lee J. J. „Reacții nominale”. - M .: „Binom. Laboratorul de cunoștințe”, 2006. — P. 89. — 456 p.