Tiocianați anorganici

Tiocianați (tiocianuri, tiocianuri, sulfocianuri) sunt săruri ale acidului tiocianic (tiocianic) .

Clădire

Anterior, punctul de vedere a fost larg răspândit că acidul tiocianic este un amestec de doi tautomeri:

{\mathsf {H{\text{-}}S{\text{-}}C\equiv N\rightleftarrows H{\text{-}}N{\text{=}}C{\text{ =}}S}}

dar mai târziu s-a dovedit că acidul are structura HNCS. Tiocianați de metale alcaline și de amoniu au formula Me + NCS - , pentru alți tiocianați este posibilă formula Me(SCN) x .

Proprietăți fizice și chimice

Tiocianați anorganici sunt substanțe cristaline cu puncte de topire ridicate.

Tiocianați anorganici intră în reacții de oxidare, reducere, halogenare și schimb:

{\mathsf {NH_{4}NCS+O_{2}+H_{2}O\rightarrow NH_{4}HSO_{4}+HCN))

{\mathsf {NaNCS+Fe\rightarrow NaCN+FeS)}

{\displaystyle {\mathsf {KNCS+Zn+HCl\rightarrow [CH_{3}NH_{3}]Cl+KCl+ZnCl_{2))))

{\mathsf {KNCS+Br_{2}+H_{2}O\rightarrow BrCN+K_{2}SO_{4}+HBr))

{\mathsf {2KNCS+Pb(NO_{3})_{2}\rightarrow Pb(SCN)_{2}+2KNO_{3)))

În plus, tiocianați pot forma compuși complecși . În ele, ligandul de ion tiocianat poate fi coordonat atât de atomul de azot, cât și de atomul de sulf, de exemplu, tetrarhodanoferrat de potasiu : K[Fe(SCN) 4 ]. Reacția de formare a tetrarodanoferratului de potasiu roșu-sânge servește în chimia analitică ca reacție calitativă la ionul Fe3+ .

Izomerizarea termică a tiocianatului de amoniu produce tiouree :

{\mathsf {NH_{4}NCS{\xrightarrow[{}]{180^{o}C}}(NH_{2})_{2}CS}}

Prin încălzirea tiocianatului de cupru (II), se poate obține tiocianat ( rhodan):

{\mathsf {2Cu(SCN)_{2}\rightarrow 2CuSCN+(SCN)_{2)))

Obținerea și aplicarea

Tiocianați sunt produși prin reacția sulfului sau polisulfurilor elementare cu cianurile . Aceste reacții permit transformarea ionului de cianură toxic în ionul tiocianat mult mai puțin periculos:

{\mathsf {S+KCN\rightarrow KNCS}}

{\mathsf {Na_{2}S_{2}+NaCN\rightarrow Na_{2}S+NaNCS))

În industrie, tiocianații de metale alcaline se obțin prin reacția soluțiilor de polisulfuri corespunzătoare cu gazul de cocs care conține impurități de cianură; tiocianat de amoniu - prin reacția amoniacului cu sulfura de carbon .

În chimia analitică, sunt utilizați ca reactiv pentru ionii ferici , cu care formează complecși de tiocianat roșu sânge Fe (III), precum și pentru determinarea fotometrică a anumitor metale (de exemplu, cobalt , fier, bismut , molibden , wolfram , reniu ).

Tiocianații sunt utilizați în producția de tiouree, sunt reactivi în procesele de vopsire și imprimare a țesăturilor, în chimia analitică (analiza calitativă și cantitativă), ca pesticide ( insecticide și fungicide ), stabilizatori pentru arderea explozivilor, în procesele de izolare. și separarea metalelor rare, pentru a obține tiocianați organici . Tiocianați de niobiu (V) și tantal (V) servesc ca catalizatori pentru reacția Friedel-Crafts .

Rolul biologic

Tiocianați sunt toxici relativ scăzut (de exemplu, LD 50 pentru NaNCS este de 370 mg/kg), dar pot irita pielea, pot afecta glanda tiroidă, rinichii și pot provoca xantopsie . Toxicitatea tiocianaților de metale grele este determinată în principal de toxicitatea ionilor de metal, și nu de ionul de tiocianat.

Tiocianați se găsesc în organismele vii: în salivă și sucul gastric al animalelor, în sucul de ceapă Allium cepa și în rădăcinile unor plante.

Literatură

Zefirov N.S. et al. , v.4 Half-Three // Enciclopedia chimică. - M . : Marea Enciclopedie Rusă, 1995. - 639 p. — 20.000 de exemplare. - ISBN 5-85270-092-4 .