Nitrozaminele ( N- nitrozamine ) sunt compuși organici cu formula generală R1R2NNO , unde R1 , R2 este un radical alchil sau arii . Sunt cunoscute și nitrozaminele primare (instabile, de obicei nu pot fi izolate într-o stare individuală) [1] și derivații lor N-acil cu formula generală RN(X)NO - nitrozamide (X = COR) ai nitrozureei (X = CONR 2 ) , nitro uretani ( X = COOR), etc.
Sinteza nitrozaminelor se realizează prin introducerea unei grupări nitrozo în amine sau amide secundare cu următorii reactivi:
Nitrozaminele se obțin și prin reacția aminelor secundare cu nitritul de sodiu și formaldehida sau cloralul :
Atomii din moleculele de nitrozamine sunt localizați în același plan. Structura moleculară a celei mai simple nitrozamine organice (CH 3 ) 2 NNO este următoarea:
Rotația de-a lungul legăturii N–N este puternic împiedicată de o barieră energetică mare Δ G ‡ = 75–190 kJ/mol).
Spectrul ultraviolet conține 2 benzi λ max = 360 nm (tranziție n → π, ε ~ 100) și λ max = 230–255 nm (tranziție n → π, ε ~ 5000).
În spectrul IR , se disting două benzi caracteristice pentru legătura N=O (1430–1530 cm – 1 ) și legătura N–N (~1000 cm– 1 ).
Nitrozaminele primare (R 1 = H) sunt substanțe instabile, sunt stabile doar la temperaturi sub 0 °C.
Nitrozaminele sunt substanțe galbene lichide sau solide, sub formă individuală sunt instabile. Foarte solubil în apă și mulți solvenți organici.
Sub acţiunea agenţilor reducători ( hidrogen pe platină , paladiu , LiAlH 4 ) nitrozaminele sunt transformate în derivaţi de hidrazină . Acțiunea agenților reducători mai duri (hidrogen pe nichel Raney, amalgam de sodiu) asupra nitrozaminelor este însoțită de ruperea legăturii N–N cu formarea de amine secundare.
Acizii nitric și perfluoroperoxoacetic oxidează nitrozaminele la N- nitraminele corespunzătoare . Anhidridele acizilor organici acilează nitrozaminele, iar legătura N-N este ruptă. Acțiunea clorurii de hidrogen duce, de asemenea, la ruperea legăturii N-N.
Fotoliza nitrozaminelor în faza vapor-gaz duce, de asemenea, la ruperea legăturii N–N și la formarea radicalului R2N · .
În faza lichidă într-un mediu acid, nitrozaminele sunt capabile să se adauge fotolitic la alchene :
Nitrozaminele sunt folosite pentru extragerea aminelor secundare din amestecuri, precum și în sinteza anumitor medicamente și coloranți organici. În sintezele de laborator, nitrozaminele sunt folosite pentru a obține diazoalcani.
Nitrozaminele sunt compuși foarte toxici. Când sunt ingerate, acestea afectează ficatul , provoacă hemoragii, convulsii și pot duce la comă . Majoritatea nitrozaminelor au un efect carcinogen puternic chiar și cu o singură acțiune, ele prezintă proprietăți mutagene. În schimb, N-nitrozo-N-metilureea are activitate antitumorală.
Cel mai adesea, nitrozodimetilamina și nitrozodietilamina cele mai toxice se găsesc în produsele alimentare. Conținutul de nitrozamine este controlat în cârnați, pește și conserve de pește, deoarece folosesc nitriți de sodiu și potasiu ca aditiv alimentar, ceea ce face posibilă conferirea cărnii unei culori roz strălucitoare. Majoritatea nitrozaminelor se găsesc în produsele din carne afumată, cârnați pregătiți cu adaos de nitriți - până la 80 µg/kg, în peștele sărat și afumat - până la 110 µg/kg [2]
Nitrozaminele pot fi găsite într-o gamă largă de produse cosmetice și alimente, dar nu sunt enumerate pe etichete deoarece se găsesc ca impurități (concentrație 1-3 ppm). Nitrozaminele au fost găsite în 53 de ingrediente și peste 10.000 de produse, oferind o listă aproximativă de aditivi acolo unde apar, inclusiv rimel, balsam de păr, șampoane pentru copii și adulți, balsam, loțiuni și creme de bronzare, corector și altele. Nitrozaminele se formează în produse cosmetice atunci când, în anumite condiții, nitrații se combină cu diverși aminoacizi (componentele de bază ale proteinelor). În special atunci când aminoalcoolii precum dietanolamina (DEA) sau trietanolamina (TEA) sunt utilizați în produse ca conservanți , care se pot degrada în nitrați. Deoarece acești compuși diferiți se descompun în timp, se pot recombina în nitrozamine. Atât DEA, cât și TEA sunt aditivi obișnuiți utilizați pentru a regla pH-ul sau acționează ca agenți de umectare [3] .