Peroxizii organici

Peroxizii organici sunt compuși din compoziția ROOR', care conțin grupa peroxid OO și fiind derivați organici ai peroxidului de hidrogen , în molecula cărora ambii atomi de hidrogen sunt înlocuiți cu radicali de hidrocarburi.

Nomenclatură

Peroxizii organici pot fi fie ROOR simetric, fie ROOR asimetric. Numele lor este format din denumirile radicalilor de hidrocarburi corespunzători și din terminația „peroxid”:

${\mathsf {CH_{3}OOCH_{3)))$ - peroxid de dimetil
${\mathsf {(CH_{3})_{3}COOCH_{3)))$ - peroxid de tert -butil metil

Obținerea

Peroxizii organici pot fi obținuți în diferite moduri. Cel mai comun:

Sinteza în fază gazoasă din hidrocarburi și oxigen

La temperaturi de 150-200°C, în prezența vaporilor de apă și a bromurii de hidrogen, izobutanul este oxidat de oxigen pentru a forma ditret . peroxid de butil. Izopentanul intră în reacții similare.

Autooxidarea compușilor organometalici
Sinteză folosind peroxid de hidrogen

Când peroxidul de hidrogen este alchilat cu esterii acizilor sulfonici sau în reacția peroxidului de hidrogen cu alcooli în prezența unui acid, se pot obține peroxizi de dialchil simetrici:

{\mathsf {(CH_{3})_{3}COH{\xrightarrow[{}]{H_{2}O_{2},H_{2}SO_{4))}(CH_{3} )_{3}COOC(CH_{3})_{3}}}

Preparare din hidroperoxizi

Ca rezultat al alchilării hidroperoxizilor, pot fi obținuți peroxizi de dialchil nesimetrici:

{\mathsf {(CH_{3})_{3}COOH{\xrightarrow[{}]{(CH_{3})_{2}SO_{4}}}(CH_{3})_{ 3}COOCH_{3}}}

Aderare tert. hidroperoxizi de alchil la alchene cu o legătură dublă activată:

{\mathsf {CH_{2}{\text{=}}CH{\text{-}}CN+(CH_{3})_{3}COOH{\xrightarrow[{}]{}}(CH_ {3})_{3}COOCH_{2}CH_{2}CN}}

În plus, peroxizii de dialchil cu diferite structuri se formează într-un amestec de produși de autooxidare a hidrocarburilor datorită recombinării radicalilor alcoxi și alcoperoxi:

{\mathsf {RO\cdot +R'O\cdot \rightarrow ROOR'}}

{\mathsf {ROO\cdot +R'OO\cdot \rightarrow ROOR'+O_{2)})

Proprietăți fizice și chimice

Peroxizii de dialchil inferiori sunt compuși extrem de instabili și sunt capabili să explodeze la cel mai mic impact mecanic. Pe măsură ce greutatea moleculară crește, stabilitatea peroxizilor crește. De exemplu, di - tert. peroxidul de butil este capabil de distilare fără descompunere la presiunea atmosferică. Odată cu o creștere suplimentară a lungimii lanțului de hidrocarburi, punctul de fierbere al peroxizilor crește și atinge temperatura de descompunere, dar astfel de peroxizi pot fi distilați sub presiune redusă. În prezența ionilor de metal de tranziție, care catalizează descompunerea peroxizilor de dialchil, stabilitatea acestora scade brusc.

Peroxizii de dialchil sunt relativ rezistenți la acizi și baze. Dar în prezența substituenților arii și a atomilor de hidrogen în poziția α, hidroliza peroxizilor în prezența acizilor și bazelor este facilitată și se formează alcooli:

{\mathsf {R_{2}CHOOR'{\xrightarrow[{-BH}]{+B^{-}}}[R_{2}C^{-}{\text{-}}OOR' ]{\xrightarrow[{-R_{2}CO}]{}}R'O^{-}{\xrightarrow[{-B^{-}}]{+BH}}R'OH}}

Datorită prezenței unei grupe peroxidice instabile OO, peroxizii se descompun la încălzire conform mecanismului omolotic:

{\mathsf {ROOR'{\xrightarrow[{}]{^{o}t}}RO\cdot +R'O\cdot }}

Radicalii alcoxil activi rezultați sunt capabili să se recombine, să se descompună și să intre în reacții secundare, extragând atomii de hidrogen din moleculele de solvent și alte substanțe, ceea ce duce la formarea unui amestec complex de produse. Deci, în timpul termolizei peroxidului de dipropil , se formează propanal , formaldehidă , monoxid de carbon , dioxid de carbon , hidrocarburi inferioare, hidrogen .

Peroxizii de dialchil, ca și alți peroxizi, prezintă proprietăți oxidante și sunt capabili să oxideze atât compușii organici, cât și anorganici.

Aplicație

Peroxizii de dialchil sunt utilizați ca inițiatori în procesele de polimerizare radicalică .

Efecte asupra corpului

Peroxizii, atunci când intră în contact cu pielea și membranele mucoase, provoacă iritația acestora, pot duce la dermatită și necroză . Mai ales periculoase dacă intră în ochi.

Literatură

V. L. Antonovsky, S. L. Khursan. Chimia fizică a peroxizilor organici. - M . : ICC "Akademkniga", 2003. - 391 p. - 400 de exemplare. — ISBN 5-94628-126-7 .
A. I. Rakhimov. Chimia și tehnologia compușilor peroxidici organici. - M . : „Chimie”, 1979. - 392 p. - 2900 de exemplare.
E. J. E. Hawkins. Peroxizii organici, prepararea și reacțiile lor. - M., Leningrad: „Chimie”, 1961. - 536 p. - 4000 de exemplare.
V. Karnozhitsky. peroxizi organici. - M . : Editura de literatură străină, 1961. - 155 p.