Reacția Grignard

Versiunea actuală a paginii nu a fost încă examinată de colaboratori experimentați și poate diferi semnificativ de versiunea revizuită la 1 mai 2019; verificările necesită 2 modificări .

Reacția Grignard este o reacție chimică organometalica în care halogenurile de arii sau alchil magneziu (numite și reactivi Grignard) acționează ca nucleofili , atacând un atom de carbon electrofil pentru a forma o legătură carbon-carbon. Reacția Grignard este o metodă importantă pentru crearea legăturilor carbon -carbon , precum și a legăturilor carbon-heteroatom ( P , Sn , B , Si etc.)

Obținerea reactivilor Grignard

Reactivii Grignard sunt de obicei sintetizați în eter absolut ( dietil , diamil sau tetrahidrofuran ) prin reacția magneziului metalic cu halogenură de arii sau alchil și alți compuși halogenați (de obicei se folosesc ioduri sau bromuri ; clorurile sunt rareori utilizate, iar fluorurile nu sunt capabile de reacţionând cu magneziul) . Reacția în sine are loc prin formarea unui intermediar cu patru sau șase atomi de radicali, ioni de halogenură și cationi de magneziu, după redistribuirea sarcinilor, se stabilește echilibrul Schlenk:

{\mathsf {2RMgX\rightleftarrows MgX_{2}+MgR_{2)))

Pentru a muta reacția la stânga, se folosesc solvenți care se coordonează cu magneziu (cu un heteroatom rigid, de exemplu, eteri - dietil eter, tetrahidrofuran). Deoarece oxigenul este un donor dur în ele cu o mare afinitate pentru cationul dur de magneziu, atunci când moleculele de solvent sunt coordonate de la particule: · anionul halogen „ moale ” este deplasat și se adaugă un radical organic, care este un donor slab. . În plus, dioxanul formează complexe insolubile cu halogenuri de magneziu și precipită spontan din benzen. ${\mathsf {MgX_{2)}}$ ${\mathsf {Et_{2}O)}$

\mathsf{RX + Mg \rightarrow RMgX}

Zincul prezintă proprietăți similare , care este un analog mai blând al reactivilor Grignard (în reacțiile cu halogenuri metalice de carbonil, reactivii de magneziu atacă CO chiar și atunci când amestecul de reacție este puternic răcit, în timp ce reactivii de zinc schimbă radicalul cu un atom de halogen)

\mathsf{(CO)_5MnI + MeMgI \rightarrow [(CO)_4(C(O)Me)Mn]_2}

\mathsf{(CO)_5MnI + MeZnI \rightarrow (CO)_5MnMe+ZnI_2}

Unii reactivi Grignard (de exemplu , bromură de fenilmagneziu ) sunt disponibili comercial ca soluții în dietil eter sau tetrahidrofuran.

1) Interacțiunea magneziului metalic cu halogenuri organice .

\mathsf{RX + Mg \rightarrow RMgX}

2) Transmetalarea altor compuși organometalici (de exemplu, organolitiu).

\mathsf{RLi + MgX_2 \rightarrow RMgX + LiX}

Domeniul de aplicare

Reactivii Grignard sunt folosiți pe scară largă pentru sinteza diferitelor clase de compuși organici . Câteva exemple sunt prezentate mai jos.

Reacții cu compușii carbonilici :

Reacții cu alți electrofili:

Literatură

Shabarov Yu. S. Chimie organică: În 2 cărți. — M .: Chimie, 1994. — 352 p.: ill. — ISBN 5-7245-0991-1 .
„Modern Natural Science: Encyclopedia” V.6 „General Chemistry”, ed. volumul Buliciov B. M. - M .: Master-Press, 2000. - 320 p., ISBN 5-89317-138-1
Roberts J, Caserio M. Fundamentals of Organic Chemistry, v.1. — M.: Mir, 1978. — 844 p.

Dicționare și enciclopedii	Mare catalană Rusă mare Britannica (online)
În cataloagele bibliografice	GND : 4158200-7 J9U : 987007543316605171 LCCN : sh85057347