Tributilfosfină

Tributilfosfină [1]

General
Nume sistematic	Tributilfosfamidă
Nume tradiționale	Tributilfosfină
Chim. formulă	C 12 H 27 P
Şobolan. formulă	( C4H9 ) 3P _ _ _
Proprietăți fizice
Stat	lichid
Masă molară	202,32 g/ mol
Densitate	0,818 g/cm³
Proprietati termice
Temperatura
• topirea	-70°C
• aprindere spontană	200°C
Proprietati optice
Indicele de refracție	1,4616
Clasificare
Reg. numar CAS	998-40-3
PubChem	13831
Reg. numărul EINECS	213-651-2
ZÂMBETE	CCCCP(CCCC)CCCC
InChI	InChI=1S/C12H27P/c1-4-7-10-13(11-8-5-2)12-9-6-3/h4-12H2,1-3H3TUQOTMZNTHZOKS-UHFFFAOYSA-N
RTECS	SZ3270000
ChemSpider	13231
Siguranță
Limitați concentrația	0,09 mg/ m3
Personaj scurt. pericol (H)	H226 , H250 , H302+H312 , H314
masuri de precautie. (P)	P222 , P231 , P280 , P305+P351+P338 , P310 , P422
cuvant de semnal	Periculos
Pictograme GHS
NFPA 704	3 unu 2
Datele se bazează pe condiții standard (25 °C, 100 kPa), dacă nu este menționat altfel.
Fișiere media la Wikimedia Commons

Tributilfosfina ( tributilfosfan ) este un compus organofosforic , un derivat al fosfinei . Lichid insolubil în apă.

Obținerea

Interacțiunea reactivului Grignard cu clorura de fosfor(III) [2] :

{\ce {3C4H9MgHal + PCl3 -> (C4H9)3P + 3MgClHal))

Interacțiunea fosfinei cu 1-butenă în prezența peroxidului de terț -butil la o temperatură de 122 °C timp de 16 ore. Randamentul produsului este de 70% [3] :

{\ce {3CH3CH2-CH=CH2 + PH3 ->[t] (C4H9)3P))

Proprietăți fizice

În condiții normale, este un lichid. Solubil în solvenți organici , insolubil în apă. Punctul de fierbere este de 109-110 ° C la o presiune de 10 mm Hg. Artă. și 149,5 °C la 50 mmHg. st [2] [4] .

Proprietăți chimice

Reduce eficient disulfurile aromatice la tioli într-o soluție de apă și metanol în prezența acidului percloric . Recuperarea are loc în principal cantitativ în 5-60 de minute, în funcție de disulfura selectată. Se presupune că următoarea reacție are loc în timpul procesului de reducere [5] :

{\ce {RSSR + (C4H9)3P + H2O -> 2RSH + (C4H9)3PO)}

Formează un complex galben cu metil portocaliu în soluție de cloroform . Metoda colorimetrică pentru determinarea tributilfosfinei se bazează pe această reacție . Intervalul de concentrații măsurat prin această metodă este de 4-40 µg/6 ml [6] .

Într-un amestec cu N-(ariltio)succinimidă în benzen , reduce alcoolii primari și secundari la sulfuri de alchilaril cu randament ridicat [7] :

{\ce {(C4H9)3P + (CH2CO)2NSAr + ROH -> RSAr + (CH2CO)2NH + (C4H9)3PO))

Capabil să absoarbă sulful din 1,2-epitioalcani, reducându-i la alchene . Eliminarea sulfului are loc stereospecific, adică cis -episulfura dă cis -alchena , iar trans -episulfura dă trans - alchena:

{\ce {(C4H9)3P + CH3-(CHCH2)S -> (C4H9)3PS + R-CH=CH2))

Este capabil să absoarbă oxigenul din oxizii de alchenă la o temperatură de 150 °C, reducându-i nestereospecific, adică cis-alchena se formează predominant din trans - epoxid , iar trans -alchena din cis - epoxid [8] :

{\ce {(C4H9)3P + CH3-(CHCH)O-CH3 ->[t] (C4H9)3PO + CH3-CH=CH-CH3))

Oxidat în aer la oxid de tributilfosfină [2] :

{\ce {2(C4H9)3P + O2 -> 2(C4H9)3PO)}

Aplicație

Este utilizat în sinteza alchilidenfosforanilor, oxidului de tributilfosfină și a altor compuși organici [2] .

Alături de alte alchilfosfine, a fost propus ca o componentă a aditivilor de combustibil pentru motoarele cu ardere internă. Tributilfosfina previne formarea funinginei în camera de ardere a motorului, precum și descompunerea centralelor termice , prin urmare, este capabilă să prevină aprinderea amestecului de la o suprafață fierbinte [9] .

Sub formă de complecși cu compuși anorganici, joacă rolul de catalizator în sinteza organică. De exemplu, într-un complex cu bromură de nichel și bromură de alchil, este utilizat ca catalizator pentru carbonilarea acetilenei [10] , iar sub formă de compus HRh(CO) 3 (C 4 H 9 ) 3 P catalizează hidrogenarea ciclododecatrienei la un compus ciclic saturat, crescând randamentul produsului la o valoare apropiată de 100% [11] .

Note

↑ Tri-n- butilfosfină . Sigma Aldrich .
↑ 1 2 3 4 Knunyants et al., 1998 , p. 590.
↑ Rakhimov, 1985 , p. 23.
↑ Ogorodnikov și colab., 1978 , p. 484-485.
↑ Siggia și colab., 1983 , p. 574-575.
↑ Peregud, 1978 , p. 128.
↑ martie, 1987 , p. 142.
↑ Buhler și colab., 1973 , p. 116.
↑ Kuliev, 1985 , p. 265.
↑ Falbe, 1971 , p. 83.
↑ Lebedev, 1981 , p. 498.

Literatură

Dicționar enciclopedic mare. Chimie / Ed.: Knunyants I.L. și altele - ed. a II-a. - M . : Enciclopedia Sovietică, 1998. - 791 p. - ISBN 5-85270-253-6 .
Manualul petrochimistului / ed. S.K. Ogorodnikov. - L . : Chimie, 1978. - T. 1. - 496 p.
Siggia S., Hanna J. G. Analiză organică cantitativă pe grupe funcționale. - M . : Chimie, 1983. - 672 p.
Peregud E.A. Controlul sanitar-chimic al mediului aerian. Director. - L . : Chimie, 1978. - 336 p.
Kuliev A.M. Chimia și tehnologia aditivilor pentru uleiuri și combustibili. - Ed. a II-a, revăzută .. - L . : Chimie, 1985. - 312 p.
March J. Chimie organică. Reacții, mecanisme și structură. Curs avansat pentru universități și universități de chimie. - M . : Mir, 1987. - T. 2. - 504 p.
K. Buhler, D. Pearson. sinteze organice. Partea 1 / trad. din engleza. A.F. Placă și M.P. Teterina. - M . : Mir, 1973. - 622 p.
Rakhimov A.I. Sinteza compușilor organofosforici. reacții omolitice. — M .: Nauka, 1985. — 248 p.
Y. Falbe. Sinteze pe bază de monoxid de carbon / per. cu el. ed. N.S. Imyanitova. - L . : Chimie, 1971. - 216 p.
Lebedev N.N. Chimia și tehnologia sintezei organice și petrochimice de bază. - Ed. a III-a, revăzută .. - M . : Chimie, 1981. - 608 p.