Echilibrul fazelor în termodinamică este o stare în care fazele dintr-un sistem termodinamic sunt într-o stare de echilibru termic , mecanic și chimic .
Tipuri de echilibre de fază:
Echilibrul termic înseamnă că toate fazele unei substanțe dintr-un sistem au aceeași temperatură .
Echilibrul mecanic înseamnă egalitatea presiunilor pe părțile opuse ale interfeței dintre fazele de contact. Strict vorbind, în sistemele reale aceste presiuni sunt doar aproximativ egale, diferența de presiune este creată de tensiunea superficială .
Echilibrul chimic este exprimat în egalitatea potențialelor chimice ale tuturor fazelor unei substanțe.
Luați în considerare un sistem omogen din punct de vedere chimic (format din particule de același tip). Fie ca acest sistem să aibă o interfață între fazele 1 și 2. După cum sa menționat mai sus, echilibrul de fază necesită egalitate de temperaturi și presiuni la interfață. Se știe (vezi articolul Potențiale termodinamice ) că starea de echilibru termodinamic într-un sistem cu temperatură și presiune constante corespunde punctului minim al potențialului Gibbs .
Potențialul Gibbs al unui astfel de sistem va fi egal cu
unde și sunt potențialele chimice și și sunt numărul de particule din prima și, respectiv, a doua fază.
În acest caz, suma (numărul total de particule din sistem) nu se poate modifica, așa că putem scrie
Să presupunem că , pentru certitudine, . Apoi, evident, minimul potențialului Gibbs este atins la (toată materia a trecut în prima fază).
Astfel, echilibrul de fază este posibil numai atunci când potențialele chimice ale acestor faze de pe părțile opuse ale interfeței sunt egale:
Din starea echilibrului de fază, se poate obține dependența presiunii într-un sistem de echilibru de temperatură. Dacă vorbim despre echilibrul lichid-vapori , atunci presiunea este înțeleasă ca presiunea vaporilor saturati , iar relația se numește curbă de evaporare .
Din condiția de egalitate a potențialelor chimice rezultă condiția de egalitate a potențialelor termodinamice specifice:
unde , este potențialul Gibbs al fazei i, este masa acesteia.
De aici:
care înseamnă
unde și sunt volumul specific și entropia fazelor. De aici rezultă că
și, în sfârșit
unde este căldura specifică de tranziție de fază (de exemplu, căldura specifică de fuziune sau căldura specifică de vaporizare ).
Ultima ecuație se numește ecuația Clausius-Clapeyron .
Legea de bază a echilibrelor eterogene, conform căreia într-un sistem fizico-chimic eterogen (neomogen macroscopic) în echilibru termodinamic stabil, numărul de faze nu poate depăși numărul de componente crescut cu 2. Stabilit de J.W. Gibbs în 1873-76 [1] .
Starile termodinamice ale materiei | |||||||||||||||||
---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
Stări de fază |
| ||||||||||||||||
Tranziții de fază |
| ||||||||||||||||
Sisteme disperse | |||||||||||||||||
Vezi si |