Diizopropilamidă de litiu

Versiunea stabilă a fost verificată pe 6 decembrie 2020 . Există modificări neverificate în șabloane sau .
Diizopropilamidă de litiu

General
Nume sistematic Diizopropilamidă de litiu
Abrevieri LDA
Chim. formulă C₆H₁₄LiN
Proprietăți fizice
Stat pudra
Masă molară 107,1233 g/ mol
Densitate 0,79 g/cm³
Proprietati termice
T. rev. -11°C
Proprietăți chimice
pK a 35,7 (conjugat, în THF )
Solubilitate în toluen 0,49 M
Solubilitate în heptan 0,42 M
Clasificare
numar CAS 4111-54-0
PubChem 2724682
ChemSpider 2006804
21169872
numărul EINECS 223-893-0
ZÂMBETE
[Li+].CC(C)[N-]C(C)C
InChI
InChl=1S/C6H14N.Li/c1-5(2)7-6(3)4;/h5-6H,1-4H3;/q-1;+1
Siguranță
fraze R R63 , R14 , R17 , R62
S-fraze S26 , S36/37/39 , S43 , S45
fraze H H250 , H314
fraze P P222 , P231 , P280 , P305+P351+P338 , P310 , P422
cuvant de semnal Periculos
Pictograme GHS Pictograma „Flacăra” a sistemului CGSPictograma „Coroziunea” a sistemului CGS
Datele se bazează pe condiții standard (25 ℃, 100 kPa) dacă nu este menționat altfel.

Diizopropilamida de litiu (LDA) este un compus chimic de compoziție C 6 H 14 LiN, o bază puternică , care, datorită solubilității sale în solvenți organici nepolari și absenței proprietăților nucleofile , a devenit larg răspândită în sinteza organică .

Recepție și structură

De obicei, diizopropilamida de litiu este sintetizată chiar înainte de utilizare. Procedura standard este de a adăuga o soluție de butilitiu la un exces ușor de diizopropilamină anhidră într-un solvent eteric la o temperatură sub 0°C. Pentru a prepara cantități mari de reactiv, se efectuează o reacție între stiren sau izopren , doi echivalenți de litiu și doi echivalenți de diizopropilamină în dietil eter . În acest caz, diena acționează ca un purtător de electroni, care este redus de litiu metalic, desparte protonii din amină , ceea ce duce la formarea de etilbenzen (sau 2-metilbutenă-2) și LDA . Industria favorizează această metodă deoarece un mol de diizopropilamidă de litiu necesită utilizarea unui mol de litiu pentru a produce un mol de diizopropilamidă de litiu. La primirea aceluiași reactiv prin butilitiu, se consumă doi moli de litiu pe mol de reactiv (ținând cont de sinteza butilitiu prin acțiunea litiului asupra clorurii de butil ) [1] [2] .

Proprietăți fizice

Diizopropilamida de litiu este solubilă în dietil eter , tetrahidrofuran , dimetil eter , hexametapol , dar instabilă în ele peste 0 °C. Reactivul este stabil în pentan și hexan (soluție 0,5-0,6 M) la temperatura camerei timp de câteva săptămâni, dacă nu este refrigerat și concentrat. Complexul de diizopropilamidă de litiu cu tetrahidrofuran este solubil în alcani, de exemplu, ciclohexan și heptan [1] [1] .

Seria generală de solubilitate a dialchilamidelor de litiu în hidrocarburi este următoarea (în ordinea descrescătoare a solubilității): alchilaromatic ( toluenul este cel mai bun) > hidrocarburi aliciclice ( ciclohexan ) > hidrocarburi alifatice ( heptan ) [1] .

Utilizare în sinteză

Diizopropilamida de litiu este una dintre cele mai frecvent utilizate baze în sinteza organică. Deoarece constanta de aciditate pKa a acidului său conjugat, diizopropilamina, este de aproximativ 36, LDA în sine este o bază foarte puternică și vă permite să despărțiți protonii dintr-o mare varietate de molecule organice: compuși carbonilici , compuși heterociclici , fragmente de alil etc. Datorită bazicității ridicate a reacției LDA, echilibrul reacției de eliminare a protonilor este aproape complet deplasat spre dreapta (adică spre formarea unui produs deprotonat), prin urmare diizopropilamida de litiu este adesea folosită pentru a efectua reacții în condiții de control cinetic . În același timp, LDA este o bază împiedicată steric, prin urmare, spre deosebire de multe alte baze, nu prezintă proprietăți nucleofile, ceea ce o face și mai atractivă pentru utilizare în sinteză [1] .

Formulare de livrare

Diizopropilamida de litiu este disponibilă comercial și poate fi furnizată după cum urmează:

Securitate

Diizopropilamida de litiu este foarte sensibilă la umiditate și aer, așa că trebuie depozitată într-o atmosferă inertă. Reactivul irită pielea și mucoasele. Lucrările cu acesta trebuie efectuate în conformitate cu proiectul [1] .

Note

  1. ↑ 1 2 3 4 5 6 7 Bakker WII, Wong PL, Snieckus V., Warrington JM, Barriault L. Lithium Diisopropylamide   // e-EROS Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. - 2004. - doi : 10.1002/047084289X.rl101.pub2 .
  2. ↑ Rathman TL, Schwindeman JA Prepararea, proprietățile și manipularea în siguranță a organolitiului comercial: alchilitiu, organoamide de litiu sec și alcoxizi de litiu  //  Org. Rez. proces. dev. - 2014. - Vol. 18 , nr. 10 . - P. 1192-1210 . - doi : 10.1021/op500161b .

Link -uri