Dioxiranele

Dioxiranii  sunt peroxizi ciclici cu trei membri.

Nomenclatură

Numele acestei clase de compuși este determinat de compoziția radicalilor săi de hidrocarburi, de exemplu, dioxiran ( formula I ), dimetildioxiran ( formula II ), ciclohexanonedioxiran ( formula III ).

Modalități de obținere

Cea mai convenabilă și utilizată metodă pentru sinteza dioxiranilor este oxidarea cetonelor (de exemplu, acetona ) cu o sare de acid peroxosulfuric (acidul Caro ) H 2 SO 5 oxonă (KHSO 4 2KHSO 5 K 2 SO 4 ) :

Aceasta produce o soluție de dioxiran în cetona originală, care este depozitată la temperaturi scăzute.

Alte metode de obținere a dioxiranilor nu au primit aplicare practică.

Proprietăți

Descompunere

Dioxiranii sunt compuși instabili termic. Degradarea lor se desfășoară conform unui mecanism complex. Reacția este catalizată de impuritățile ionilor de metale grele, precum și de produșii de degradare. Mecanismul de descompunere depinde de parametri precum temperatura, conținutul de oxigen dizolvat și prezența impurităților. Sunt posibile următoarele căi de dezintegrare:

• Dimerizarea
• Dezintegrare prin forma enol
• Dezintegrarea radicală în lanț a legăturilor OO
• Izomerizarea
• Descompunere indusă de impurități

Proprietăți oxidante

Datorită prezenței legăturii de peroxid OO, dioxiranii au proprietăți oxidante. Multe reacții de oxidare a compușilor organici cu dioxirani sunt foarte selective și au loc în condiții blânde:

• Alcanii sunt transformați în alcooli
• Alchenele sunt transformate în compuși epoxidici
• Alcoolii secundari sunt oxidați la cetone
• Fenolii formează chinone
• Aminele sunt transformate în compuși nitro
• Sulfurile sunt transformate succesiv în sulfoxizi și sulfone

Literatură

• V. P. Kazakov, A. I. Voloshin, D. V. Kazakov. Dioxirani: de la transformări oxidative la chemiluminiscență// Uspekhi khimii 68 (4) 1999, p.283-317
• V. L. Antonovsky, S. L. Khursan. Chimia fizică a peroxizilor organici. - M .: ICC "Akademkniga", 2003. - 391 p.