2N-Pyranon-2

Versiunea actuală a paginii nu a fost încă revizuită de colaboratori experimentați și poate diferi semnificativ de versiunea revizuită pe 15 septembrie 2016; verificările necesită 8 modificări .

2H-Pyranon-2
General
Nume tradiționale	α-pironă, 2-pironă, cumalină
Chim. formulă	C5H4O2 _ _ _ _ _
Proprietăți fizice
Stat	lichid
Masă molară	96,0846 g/ mol
Densitate	1,1972 g/cm³
Proprietati termice
Temperatura
•  topirea	8-9°C
•  fierbere	206-209°C
•  clipește	89,2°C
Proprietati optice
Indicele de refracție	1,5298
Clasificare
Reg. numar CAS	504-31-4
PubChem	68154
Reg. numărul EINECS	207-990-5
ZÂMBETE	C1=CC(=O)OC=C1
InChI	InChI=1S/C5H4O2/c6-5-3-1-2-4-7-5/h1-4HZPSJGADGUYYRKE-UHFFFAOYSA-N
CHEBI	37965
ChemSpider	61462
Datele se bazează pe condiții standard (25 °C, 100 kPa), dacă nu este menționat altfel.
Fișiere media la Wikimedia Commons

2H-Pyranone-2 (α-pironă, 2-pironă, cumalină) este un lichid incolor care miroase a fân proaspăt. Se referă la heterocicluri . Este un izomer al 4H-piranon-4. Inelul heterociclic complet nesaturat 2H-piranona-2 se găsește în lanțul lateral al unor steroizi naturali, cum ar fi bufadienolide  , steroizi cardiotonici care sunt extrași din veninul unor broaște și sunt utilizați în medicina tradițională chineză [1] .

Structura pironilor

Moleculele heterociclice cu șase membri care conțin un singur heteroatom sub formă de oxigen sunt cunoscute sub numele de pironi. Multă vreme, problema gradului de aromaticitate a unei molecule date a fost subiectul multor discuții și dispute. Gradul de aromaticitate este legat de contribuția structurii dipolare (2) (are un ciclu aromatic „plin”) la structura pironei. Cu toate acestea, atunci când se utilizează spectrul PMR , s-a constatat că nu există curent inel în moleculă, ca urmare, concluzia sugerează că proprietățile aromatice ale moleculei sunt neglijabile. În plus, banda de absorbție a grupării carbonil este prezentă în spectrul IR , ceea ce indică în favoarea structurii lactonei nesaturate.

Metode de sinteză

Există mai multe metode dezvoltate pentru sinteza α-pironelor și a sistemului lor inelar. Una dintre principalele metode de obținere a α-pironilor este metoda von Peschmann.

• Metoda lui Von Peschmann se bazează pe conversia acidului malic în acid 2H-piran-2-one-4-carboxilic (cumalic) prin acțiunea oleumului . Acidul cumalic este decarboxilat atunci când vaporii săi sunt trecuți peste așchii de cupru încălziți [2] .

• Există o metodă alternativă, care este interacțiunea acidului butenoic cu formaldehida [3] .

Când se utilizează β-cetoesteri, se pot obține diverși derivați de pironă.

• Condensarea catalizată de acid ( HCI uscat recomandat pentru cele mai bune rezultate ) produce acid 4,6-dimetil-2H-piran-2-onă-5-carboxilic (izodehidroacetic), care se decarboxilează atunci când este încălzit cu acid sulfuric .

• Pironii trisubstituiți se obțin și prin adăugare conjugată la esterii acizilor acetilencarboxilici. Bazele sunt folosite ca catalizator.

• Acilarea enolului 1,3-cetoaldehidă cu acizi dietoxifosfinilalcanoici promovează formarea unui fragment ester al inelului 2-pirone. Închiderea ciclului are loc ca urmare a unei reacții intramoleculare Horner-Emmons [4] .

• De asemenea, este posibil să se utilizeze carbohidrați în sinteza pironilor . Deci, folosind glucoseamină, puteți obține următorul derivat de pironă [5] :

• Una dintre cele mai scurte modalități de obținere a 2-pironelor este reacția de cuplare a acetilenelor cu esterii acizilor 3-iodo-α,β-nesaturați sau cu triftalații de enoli ai esterilor β-cetoacizilor. Paladiul este folosit ca catalizator [6] .

• Există, de asemenea, o altă modalitate simplă, care este cicloadiția inconsistentă a cetenelor la eteri sililici ai enolilor [7] .

Proprietăți chimice

Reacții electrofile de adiție și substituție

Reacții cu agenți nucleofili

Derivați organometalici

Reacții de cicloadiție

Reacții fotochimice

Reacții de substituție

Dioxypyrones

Note

1. ↑ Noriyuki Takai*, Naoko Kira, Terukazu Ishii, Toshie Yoshida, Masakazu Nishida, Yoshihiro Nishida, Kaei Nasu, Hisashi Narahara. [ http://www.apocpcontrol.org/paper_file/issue_abs/Volume13_No1/399-402%2012.25%20N%20Takai.pdf Bufalin, o medicină tradițională orientală, induce apoptoza în celulele canceroase umane]  (eng) (pdf)  (indisponibil ) link) . Publicații . Jurnalul Asia Pacific de Prevenire a Cancerului. Arhivat din original pe 15 octombrie 2014.
2. ↑ Zimmermann HE Grunewald GL, Paufler RM, Org. Sintez., col. Vol. V, 1973, p. 982
3. ↑ Nakagawa M. și colab., Org. Synth., 1977, voi. 56, p. 49.
4. ↑ H. Stetter, H.J. Kogelnik, Sinteză, 1986, 140.
5. ↑ Nin, A. P.; DeLederkremer, R.M.; Varela, O., Tetrahedron, (1996) 52, 12911.
6. ↑ R. C. Larock, M. J. Doty și X. Han, Tetrahedron Lett., 39, 5713 (1998).
7. ↑ Ito, T.; Aoyama, T.; Shioiri, T., Tetrahedron Lett. 1993, 34, 6583

Heterocicluri oxigenate
Trinom	Oksiran Dioxiran
Cuaternar	Oksetan Oxetanonă (β-lactonă)
Cu cinci membri	Furan dihidrofuran Tetrahidrofuran Benzofuran izobenzofuran Dioxolan Tetrahidrofuranonă (γ-lactonă) Carbonat de etilenă
Cu șase membri	Piran Dihidropiran tetrahidropiran dioxan Tetrahidropiranonă (δ-lactonă) α-Pyron
Cu șapte membri	Caprolactonă (ε-lactonă)