| Reactiv Tebbe | |
|---|---|
| General | |
| Nume sistematic | μ-clorbis(ciclopentadienil)(dimetilaluminiu)-μ-metilentitan |
| Chim. formulă | C₁₃H₁₈AlClTi |
| Şobolan. formulă | ( C5H5 ) 2TiCH2CIAl ( CH3 ) 2 _ _ _ _ |
| Proprietăți fizice | |
| Stat | Solid |
| Masă molară | 284,6 g/ mol |
| Clasificare | |
| numar CAS | 67719-69-1 |
| PubChem | 53384502 |
| ChemSpider | 26583371 |
| numărul EINECS | 628-935-5 |
| ZÂMBETE | |
| [CH3-].C[Al+]C.[CH-]1C=CC=C1.[CH-]1C=CC=C1.[Cl-].[Ti+3] C[Al](C)[CH2 -].[CH-]1C=CC=C1.[CH-]1C=CC=C1.[Cl-].[Ti+4] | |
| InChI | |
| InChI=1S/2C5H5.3CH3.Al.ClH.Ti/c2*1-2-4-5-3-1;;;;;;/h2*1-5H;3*1H3;;1H;/q2* -1;;;-1;+1;;+3/p-1 | |
| Datele se bazează pe condiții standard (25 ℃, 100 kPa) dacă nu este menționat altfel. | |
Reactivul Tebbe ( formula chimică - (C 5 H 5 ) 2 TiCH 2 ClAl (CH 3 ) 2 ) este un compus organometalic utilizat în sinteza organică pentru metilenarea compușilor carbonilici , adică conversia compușilor de tip R 2 C \u003d O în alchene terminale de forma R2C = CH2 .
Reactivul lui Tebbe este o substanță cristalină roșie, piroforică în prezența aerului . Acest compus a fost obținut de omul de știință american Frederick Tebbe în 1978.
Reactivul Tebbe este foarte solubil în toluen , benzen și diclormetan ; la temperatură scăzută se dizolvă și în tetrahidrofuran , deși este instabil în solvenți eterici; practic insolubil în hidrocarburi saturate [1] .
Reactivul Tebbe este preparat din diclorură de titanocen ( ( C5H5 ) 2TiCl2 ) şi trimetilaluminiu în toluen la temperatura camerei. Cu toate acestea, deoarece izolarea reactivului în forma sa pură este destul de complexă și consumatoare de timp, au fost dezvoltate abordări pentru obținerea complexului și efectuarea reacțiilor de metilenare in situ [2] [1] .
Reactivul Tebbe este utilizat în sinteză pentru metilenarea compușilor carbonilici. Mai mult, este o sursă de metilidentitanocen reactiv ((C 5 H 5 ) 2 Ti=CH 2 ), a cărui formare este accelerată în prezența bazelor Lewis , de exemplu, tetrahidrofuran sau piridină [1] .
Proprietatea de antrenare a reacției este oxofilitatea titanului . Rezultatul procesului seamănă cu reacția Wittig , totuși reactivul Tebbe are un domeniu de aplicare mult mai larg. Deci, el este capabil să metileneze nu numai aldehide și cetone , dar interacționează și cu esterii și amidele , transformându-le în esteri vinilici și enamine . Reactivul este aplicabil pentru metilarea substraturilor care conțin duble legături . Se știe însă că cu unele alchene formează ciclobutani titani. Deși aceștia sunt ei înșiși intermediari importanți pentru alte derivate, acest proces secundar poate reduce randamentul produsului țintă. Prin urmare, uneori amestecurile de reacție sunt încălzite la aproximativ 60 °C pentru a descompune titanociclobutanul în alchena de pornire și metilidentitanocen [1] .
Deși au fost dezvoltați analogi ai reactivului Tebbe cu substituenți alchilideni mai lungi, această metodologie este utilizată în principal numai pentru transferul grupării metilen [1] .
Forma solidă a lui Tebbe este sensibilă la aer și poate prezenta proprietăți piroforice, așa că este de obicei depozitată ca soluție în toluen. Cu toate acestea, piroforicitatea este păstrată într-o oarecare măsură chiar și în soluție. Când se lucrează cu acesta, este necesar să se asigure o atmosferă inertă, iar reactivul în sine ar trebui să fie transferat dintr-un vas în vas folosind metode standard utilizate atunci când se lucrează cu reactivi de litiu și organomagneziu , adică folosind o seringă sau printr-un ac lung [1] ] .