| Reactiv Petasis | |
|---|---|
| General | |
| Nume sistematic | dimetiltitanocen |
| Chim. formulă | C₁₂H₁₆Ti |
| Proprietăți fizice | |
| Stat | cristale portocalii |
| Masă molară | 208,13 g/ mol |
| Proprietati termice | |
| T. se topesc. | >90℃ |
| Clasificare | |
| numar CAS | 1271-66-5 |
| ChemSpider | 34981143 |
| numărul EINECS | 679-889-8 |
| ZÂMBETE | |
| C[Ti+2]C.[CH-]1C=CC=C1.[CH-]1C=CC=C1 | |
| InChI | |
| InChI=1S/2C5H5.2CH3.Ti/c2*1-2-4-5-3-1;;;/h2*1-5H;2*1H3;/q2*-1;;;+2 | |
| Datele se bazează pe condiții standard (25 ℃, 100 kPa) dacă nu este menționat altfel. | |
Reactivul petasis ( formula chimică - (C 5 H 5 ) 2 Ti(CH 3 ) 2 ) este un compus organometalic utilizat în sinteza organică pentru metilenarea compușilor carbonilici , adică conversia compușilor de tip R 2 C \u003d O în alchene terminale de tip R 2 C = CH2 .
Reactivul Petasis este preparat prin reacția metillitiului cu diclorură de titanocen . Pentru aceasta, se adaugă 2,1 echivalenți dintr-un reactiv organolitiu la o suspensie de diclorură de titanocen în dietil eter cu răcire, se incubează timp de o oră și se adaugă apă. Stratul organic este uscat, filtrat şi evaporat pentru a da cristale portocalii ale complexului ţintă cu randament de 95%. De obicei, imediat după primire, cristalele sunt dizolvate în tetrahidrofuran sau toluen și soluția este depozitată într-un loc întunecat și rece [1] .
Puteti verifica calitatea reactivului folosind spectroscopie RMN : in spectrul de protoni in benzen- d6 apar doi singlete la 5,69 si 0,04 ppm cu o intensitate de 10 si respectiv 6 protoni [1] .
Reactivul Petasis este solubil în majoritatea solvenților organici aprotici , cum ar fi dietil eter, tetrahidrofuran, clorură de metilen , toluen, eter de petrol [1] .
Reactivul Petasis este utilizat în sinteză pentru metilenarea compușilor carbonilici. În același timp, este o sursă de metilidentitanocen reactiv (C 5 H 5 ) 2 Ti=CH 2 , a cărui formare începe la încălzirea în toluen sau tetrahidrofuran la 60–75 °C [2] .
Reactivul Petasis are unele avantaje față de reactivul similar Wittig Ph3P = CH2 . Reactivii Wittig prezintă proprietăți de bază și adesea nu reacționează corect cu substraturi care sunt ușor enolizate sau care pot suferi adiție sau eliminare nucleofilă în condiții blânde. Există, de asemenea, dificultăți cu substraturile împiedicate steric, iar esterii și lactonele de obicei nu pot fi deloc metilenați prin reacția Wittig [1] .
Complexele organometalice pe bază de titan sunt proiectate pentru a evita aceste neajunsuri. Reactivul Tebbe utilizat pe scară largă facilitează metilenarea unor astfel de compuși „complexi”, cu toate acestea, nu este foarte ușor de manipulat datorită naturii sale piroforice și nu este potrivit pentru substraturi care sunt foarte sensibile la acizi . Reactivul Petasys este o alternativă convenabilă la reactivul Tebbe. Este ușor de primit și depozitat. Permite metilenarea aldehidelor , cetonelor , esterilor și lactonelor, inclusiv a substraturilor sensibile la acid și enolizabile. Procesarea este, de asemenea, mai convenabilă: tehnica nu necesită extracții , produsul secundar (oxidul de titan) poate fi filtrat, iar alchena poate fi purificată prin cromatografie sau distilare . Randamentul de metilare a aldehidelor poate fi moderat, dar pentru alchil și aril cetonele, precum și pentru cetonele ciclice, reactivul este foarte potrivit [1] .
Reactivul Petasis face posibilă transferul nu numai a grupării metilen la compusul carbonil. Din diclorură de titanocen și un reactiv organolitiu sau magneziu adecvat, s-au obținut omologi ai reactivului Petasis pentru sinteza alchenelor neterminale [1] .